廈門大學(xué)廖賽虎課題組報(bào)道了有機(jī)小分子限域質(zhì)子酸催化的炔基乙烯基醚立體選擇性共聚的方法，該方法可制備高炔基含量的等規(guī)聚乙烯基醚材料，并進(jìn)一步成功通過點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)對(duì)聚合物進(jìn)行了修飾和改性；為官能化的立構(gòu)規(guī)整性聚乙烯基醚材料的合成提供了新途徑。
Figure 1. 限域質(zhì)子酸催化立體選擇性陽離子共聚合成高等規(guī)度炔基聚乙烯基醚及其點(diǎn)擊化學(xué)后修飾 在聚合物中引入可進(jìn)一步通過點(diǎn)擊化學(xué)進(jìn)行聚合后修飾的基團(tuán)，為聚合物的性能改善、官能團(tuán)化、以及功能化，提供了諸多的可能性。立構(gòu)規(guī)整性是影響烯基聚合物性能的一個(gè)重要的因素，但目前通過帶可點(diǎn)擊修飾基團(tuán)單體的立體選擇性陽離子聚合，制備官能團(tuán)化的立構(gòu)規(guī)整性聚合物的研究還較少有報(bào)道。在前期工作中，我們發(fā)展了限域有機(jī)質(zhì)子酸催化立體選擇性陽離子聚合的方法。在此工作中，我們使用具有空間限域能力的大位阻質(zhì)子酸IDPi為催化劑，對(duì)含有炔基官能團(tuán)的乙烯基醚與簡(jiǎn)單烷基乙烯基醚的立體選擇性共聚進(jìn)行了研究，并成功實(shí)現(xiàn)了高規(guī)整度炔基官能團(tuán)化的乙烯基醚共聚物的制備（等規(guī)度最高達(dá)90%m）。該方法不僅適用于端炔類乙烯基醚單體，也可兼容內(nèi)炔乙烯基醚，且聚合過程中未觀察到聚合物交聯(lián)現(xiàn)象（如圖2所示）。當(dāng)炔基單體的比例在20%以下時(shí)，能保持較高的等規(guī)度（> 88% m）；當(dāng)炔基含量高于20%時(shí)，共聚物規(guī)整度會(huì)有所下降，但仍能保持與投料比相近的高插入率。最后，通過兩種常用的點(diǎn)擊化學(xué)方法（CuAAC和硫-炔加成）對(duì)所得到的共聚物進(jìn)行了進(jìn)一步的聚合后修飾，并對(duì)后修飾對(duì)聚合物材料的熱學(xué)性能影響進(jìn)行了初步探究。 Figure 2. 限域質(zhì)子酸催化炔基乙烯基醚的立體選擇性共聚 論文信息 Synthesis of Clickable Isotactic Poly(vinyl ether)s through Organocatalytic Stereoselective Cationic Copolymerization Yun Liao, Xi Yan, Hui Zhu, Shuai Zhou, Saihu Liao Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202403170
