芳香自由基中間體是一類容易制備且具有高反應(yīng)活性的中間體化合物，它們被廣泛應(yīng)用于構(gòu)建含有碳-碳和碳-雜原子化學(xué)鍵的有機(jī)化合物。該類中間體通常可由有毒的金屬錫試劑或其他過渡金屬促進(jìn)芳香鹵代化合物和芳香重氮鹽離去基團(tuán)的脫去反應(yīng)制備得到，然而催化劑的毒性、相對(duì)苛刻的反應(yīng)條件以及污染物的產(chǎn)生在一定程度上限制了芳香自由基的制備和應(yīng)用。近年來，有機(jī)電化學(xué)技術(shù)的進(jìn)步大幅地促進(jìn)了綠色溫和條件下芳香自由基中間體制備方法的發(fā)展和應(yīng)用?；诮暝谠擃I(lǐng)域的快速發(fā)展，本文綜述了有機(jī)電化學(xué)促進(jìn)芳香自由基中間體制備和應(yīng)用的研究進(jìn)展，主要以不同的芳香自由基前體化合物為分類標(biāo)準(zhǔn)，重點(diǎn)闡述了相關(guān)文獻(xiàn)中的所涉及的底物范圍和局限性以及反應(yīng)的機(jī)理，以期以本文為契機(jī)，激發(fā)相關(guān)合成化學(xué)家的興趣，并促進(jìn)該研究領(lǐng)域的進(jìn)一步發(fā)展。
有機(jī)電化學(xué)技術(shù)除了具有綠色、溫和、安全和高效的優(yōu)點(diǎn)外，還可以通過與其他的新體系合并使用，從而克服傳統(tǒng)方法所存在的缺點(diǎn)。例如：有機(jī)電化學(xué)除了能夠促進(jìn)芳香碘代化合物生成芳香自由基，還能結(jié)合有機(jī)光化學(xué)促進(jìn)芳香氟代化合物和未活化的芳香氯代化合物發(fā)生碳-鹵鍵的斷裂生成芳香自由基。 到目前為止，有機(jī)電化學(xué)促進(jìn)芳香自由基中間體生成的研究已得到了快速的發(fā)展，然而仍然存在一些尚存挑戰(zhàn)的研究方向。例如：結(jié)合光催化或連續(xù)流化學(xué)和電催化來實(shí)現(xiàn)芳香自由基中間體化合物的報(bào)道仍然相對(duì)少見；其次，芳香自由基前體化合物仍然主要集中于芳香重氮鹽和芳香鹵代化合物，而由其他廉價(jià)易得的前體化合物如芳香羧酸、芳香磺酰氯、芳香高價(jià)碘化合物和芳基三氮烯制備芳香自由基中間體則鮮有報(bào)道；此外，該方法在復(fù)雜天然產(chǎn)物和藥物分子的合成以及不對(duì)成合成中的應(yīng)用仍然相對(duì)少見。隨著新型催化體系的不斷發(fā)展，越來越多的芳香自由基前體化合物有望被發(fā)現(xiàn)，從而推動(dòng)這一領(lǐng)域的進(jìn)一步發(fā)展。 論文信息 The Strategies Towards Electrochemical Generation of Aryl Radicals Dr. Xiaobao Zeng Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202402220
