研究背景：氮雜環(huán)丙烷作為最小的飽和氮雜環(huán)，是構(gòu)建多種天然產(chǎn)物和生物活性分子的重要結(jié)構(gòu)單元。手性氮雜環(huán)丙烷骨架作為重要的合成單元被廣泛應(yīng)用于手性生物堿以及含氮生物活性分子的構(gòu)建中。鑒于手性氮雜環(huán)丙烷的重要性及其高附加價(jià)值，這類分子的不對(duì)稱合成引起了人們的廣泛關(guān)注。
研究?jī)?nèi)容：近年來(lái)，化學(xué)家們開(kāi)發(fā)了多種不對(duì)稱催化體系，包括較為成熟的有機(jī)不對(duì)稱催化體系以及仍然在快速發(fā)展的不對(duì)稱過(guò)渡金屬催化體系。不對(duì)稱過(guò)渡金屬催化策略由于其高反應(yīng)活性、優(yōu)異反應(yīng)選擇性以及廣泛的底物適用性等，逐漸成為了構(gòu)建手性氮雜環(huán)丙烷的有效工具。本綜述主要概括了2014年至今的過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱N-雜環(huán)丙烷化反應(yīng)進(jìn)展。該策略主要包括兩種途徑：氮原子向烯烴轉(zhuǎn)移和亞胺的親核加成。在此基礎(chǔ)上通過(guò)反應(yīng)機(jī)理可進(jìn)一步分為自由基加成、氮賓轉(zhuǎn)移、亞胺的親核加成以及1,3-偶極環(huán)加成。涉及的過(guò)渡金屬主要包括Sc、Co、Cu、Zn、Rh和Ag等，其中不乏一些常見(jiàn)的廉價(jià)金屬。 總結(jié)與挑戰(zhàn)：過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)在過(guò)去十年中取得了巨大的成就。為了實(shí)現(xiàn)高效和高對(duì)映選擇性的氮雜環(huán)丙烷化過(guò)程，各種新型不對(duì)稱催化體系和策略被逐漸發(fā)展起來(lái)，并應(yīng)用于一系列手性氮雜環(huán)丙烷骨架化合物的高效高選擇性手性合成。盡管，化學(xué)家在這一領(lǐng)域取得了顯著進(jìn)展，但仍有一些具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題亟待解決。例如，在已報(bào)道的反應(yīng)體系中，底物的適用范圍尚存在一定的局限性；其次，一些關(guān)鍵的反應(yīng)中間體以及反應(yīng)機(jī)制尚未完全明確，需結(jié)合理論計(jì)算等方法對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行更加深入的研究。盡管存在這些挑戰(zhàn)，過(guò)渡金屬不對(duì)稱催化無(wú)疑是獲得高附加價(jià)值的手性氮雜環(huán)丙烷化合物非的有效手段。希望通過(guò)本文對(duì)該領(lǐng)域近年工作的總結(jié)和展望，進(jìn)一步的推動(dòng)本領(lǐng)域的發(fā)展。 論文信息 Transition-Metal Catalyzed Enantioselective AziridinationReaction: Recent Development in Catalysis and FuturePerspectives Gui-Lin Hao, Juanjuan Wang, Shu-Bin Mou, Mu-Peng Luo,Qiaoqiao Teng, and Shou-Guo Wang ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202400791
