研究內容:
該作者設計合成了一個金納米團簇Au17Cd2(PNP)2(SR)12 (PNP = 2,6雙(二苯膦甲基)吡啶,SR = 4-MeOPhS),由一個二十面體Au13核、兩個Au2CdS6短鏈基序和兩個PNP鉗形配體組成。這種鎘和PNP鉗形配體共修飾的金納米團簇在KA2反應中具有較高的催化效率,具有周轉數(TON)高、反應條件溫和、底物范圍廣、催化劑可循環(huán)利用等特點。Au17Cd2(PNP)2(SR)12與結構相似的單一鎘(或PNP)修飾金納米團簇的催化性能比較表明,鎘和PNP在表面的共存對金納米團簇的高催化活性至關重要。該工作對開發(fā)高效的級聯反應催化劑和發(fā)掘金屬納米團簇在有機轉化中的催化潛力具有一定的啟示意義。
要點一:
Au17Cd2(PNP)2(SR)12在酮、胺和炔的級聯反應中表現出較高的催化活性。機制研究表明Au17Cd2(PNP)2(SR)12在KA2反應中的高催化活性源于Au13核、PNP鉗形配體和Au2Cd(SR)6短鏈基序的協同作用。
要點二:
Au17Cd2(PNP)2(SR)12催化的KA2反應效率高,反應條件溫和,操作簡單,催化劑可循環(huán)利用。該工作可能為高效級聯過程開辟新的機會,并刺激更多關于納米團簇催化有機轉化的研究。
圖1 Au17Cd2(PNP)2(SR)12的UV-vis (A)、ESI-MS (B)、XPS (C)和DPV (D)結果。
圖2 Au17Cd2(PNP)2(SR)12的總結構(A)和結構解剖(B)。
圖3 不同催化劑在KA2反應中的催化結果。
圖4 Au17Cd2(PNP)2(SR)12催化前后的ESI-MS (A)和UV-vis (B)光譜。
圖5 (A) Au13(PNP)4(CN)4的結構及其催化性能。(B) Au19Cd3(SR)18的結構及其催化性能。(C) Au17Cd2(PNP)2(SR)12結合3a或1a + 2a的原位核磁共振結果。