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網(wǎng)站首頁(yè)/有機(jī)動(dòng)態(tài)/實(shí)驗(yàn)與測(cè)試/Angew綜述:醛、酮及羧酸的脫氧官能團(tuán)化
Angew綜述:醛、酮及羧酸的脫氧官能團(tuán)化

官能團(tuán)相互轉(zhuǎn)化為現(xiàn)代有機(jī)合成的重要基石。對(duì)于自然界中大量存在的官能團(tuán),發(fā)展高效的方法進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)這些基團(tuán)轉(zhuǎn)化,已成為綠色化學(xué)及可持續(xù)發(fā)展受關(guān)注的研究課題。用醛酮的羰基和羧酸的羧基作為 C1 源極拒吸引力。他們不僅易取得且具有化學(xué)多功能性。在增值轉(zhuǎn)化中,脫氧功能化被列為很具挑戰(zhàn)性和廣泛應(yīng)用前景的反應(yīng)。醛、酮以及羧酸為脂肪族的親電試劑,具豐富骨架跟官能團(tuán)多樣性,因此,這些含氧親電試劑能夠減輕化學(xué)化工中對(duì)鹵化合物的依賴(lài)。然而,傳統(tǒng)醛,酮和羧酸的脫氧轉(zhuǎn)化,通常會(huì)停留在部分脫氧或者完全氫化的階段。因此,實(shí)現(xiàn)碳基、羧基的脫氧氫官能團(tuán)化及多重官能團(tuán)化仍為巨大挑戰(zhàn)。

 

 

為此,麥吉爾大學(xué)李朝軍(Chao-Jun Li)教授團(tuán)隊(duì)在期刊Angewandte Chemie發(fā)表題為“Deoxygenative Functionalizations of Aldehydes, Ketones and Carboxylic Acids”的綜述,文章的共同第一作者為博士生李健斌(Jianbin Li)及博士生黃家裕(Chia-Yu Huang)。通過(guò)脫氧將羰基化合物有效地轉(zhuǎn)化為官能化烷烴將在未來(lái)化學(xué)化工合成中發(fā)揮重要作用。本綜述談及羰基以及羧基脫氧官能化的新發(fā)展。這些進(jìn)展根據(jù)含氧原料化合物(醛、酮和羧酸)反應(yīng)模式分類(lèi),介紹了醛和酮在脫氧過(guò)程中的四種反應(yīng)模式 (雙親電試劑、類(lèi)卡賓、雙親核試劑、烷自由基等價(jià)物),而羧酸的表現(xiàn)則為三親電試劑。

 

 

本文闡明了經(jīng)由調(diào)節(jié)反應(yīng)條件,羰基化合物能進(jìn)行反應(yīng)模式的轉(zhuǎn)換。通過(guò)列舉些典型反應(yīng),重點(diǎn)介紹了同類(lèi)型反應(yīng)里面的條件及中間體,以及一些代表性的產(chǎn)物。本文還探討了脫氧官能化面臨的挑戰(zhàn)和機(jī)遇,點(diǎn)出了此領(lǐng)域的廣闊前景,包含了些含氧化合物(醇,酯,酰胺、二氧化碳)的發(fā)展應(yīng)用。

 


原文鏈接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112770




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