1、和親電試劑進(jìn)行偶聯(lián)：
------ J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 16794–16797
在之前關(guān)于硼的應(yīng)用中已經(jīng)介紹了此類的反應(yīng)機(jī)理，此處介紹的偶聯(lián)反應(yīng)經(jīng)過(guò)一個(gè)SN2的歷程，除了構(gòu)型翻轉(zhuǎn)之外，其手性能夠得到保持，而且親電試劑的范圍更加廣泛，可以有效地將硼轉(zhuǎn)化為碘，溴，氯，胺，烷基碳鏈等等。
2、原位脫硼氫化：
-----J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 48, 17096–17098
在氟化銫和水的存在下，硼可以很容易地轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫原子，并且這個(gè)過(guò)程是立體保持的過(guò)程，即用一個(gè)手性純的三級(jí)硼酸酯進(jìn)行該反應(yīng)，可以很容易地得到幾乎手性保持的三取代的手性碳。如果使用氘水，這相應(yīng)的得到氘代的產(chǎn)物，這也為氘代化合物的額合成提供一種新的合成路線。機(jī)理如圖所示，氟離子和硼絡(luò)合的同時(shí)，硼酸酯上的氧原子和水分子中的氫原子有相互作用，經(jīng)過(guò)一個(gè)協(xié)同的轉(zhuǎn)化過(guò)程，最終得到相應(yīng)的產(chǎn)物。
---Nat.Commun. 2020, 11, 5193.
此外，還可以改變堿的種類和質(zhì)子源的組合實(shí)現(xiàn)多硼化合物的選擇性次序脫硼。
3、有機(jī)硼試劑的鹵化反應(yīng)：
-----J. Org. Chem. 2003, 68, 15, 6031–6034
早在2003年Robert H. Grubbs教授課題組發(fā)展了鹵素單質(zhì)在堿的作用下可以很高效率地將硼酸酯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹵原子。此外，在有硼試劑的鹵化反應(yīng)中，John F. Hartwig教授課題組發(fā)展了一系列鹵化銅作用的硼酸酯轉(zhuǎn)化鹵素原子的合成方法學(xué)。此處，給大家介紹氟氯溴碘的四種鹵化方法。
----Tetrahedron Letters 52 (2011) 1993–1995
----- J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 50, 15434–15435
----- J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 2552?2559
4、有機(jī)硼試劑的自身偶聯(lián)：
-----Angew.Chem. Int.Ed. 2019, 58,15813 –15818
在Pd的催化作用下，硼的自身偶聯(lián)一直被認(rèn)為是Suzuki反應(yīng)的副產(chǎn)物，但是這種副反應(yīng)在合成某種對(duì)稱的化合物也有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。
5、Chan-Evans-Lam Coupling Reaction ：
----- J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4769?4779
---- Chin. J. Org. Chem., 2017, 37(5): 1069-1087
1998 1998 年, Chan、 Evans 和 Lam 三個(gè)課題組分別獨(dú)立地報(bào)道了銅鹽促進(jìn)下不同雜原子作為親核試劑與芳基硼酸進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建碳-雜鍵的方法. 自從反應(yīng)被發(fā)現(xiàn)以來(lái), 引起了很多有機(jī)化學(xué)家及生物化學(xué)家的廣泛關(guān)注, 在有機(jī)合成中不僅被廣泛地應(yīng)用于構(gòu)建 C—N, C—O, C—S, C—C 鍵, 也成功地應(yīng)用于復(fù)雜天然產(chǎn)物的全合成中, 特別是在藥物分子的結(jié)構(gòu)修飾中占有重要的地位. 普遍認(rèn)為 Chan-Evans-Lam 反應(yīng)的機(jī)理是: 芳基硼酸首先與二價(jià)銅絡(luò)合物 E 發(fā)生轉(zhuǎn)金屬形成中間體 A 和硼酸. 中間體 A 與親核試劑(RXH)配位得到絡(luò)合物 B. 在氧氣存在下, 絡(luò)合物 B 被氧化形成三價(jià)銅中間體 C. 中間體 C 發(fā)生還原消除生成偶聯(lián)產(chǎn)物(Ar—X—R)和一價(jià)銅絡(luò)合物 D. 絡(luò)合物 D 在氧氣和水的作用下轉(zhuǎn)化成二價(jià)銅絡(luò)合物 E, 從而完成催化循環(huán). 另外一種可能的反應(yīng)機(jī)理則認(rèn)為: 親核試劑(RXH)進(jìn)攻有可能發(fā)生在二價(jià)銅與芳基硼酸轉(zhuǎn)金屬之前. 盡管很多有機(jī)化學(xué)家通過(guò)密度泛函理論(DFT)對(duì)反應(yīng)機(jī)理做了深入的化學(xué)計(jì)算研究, 但目前 ChanEvans-Lam 反應(yīng)的機(jī)理仍無(wú)明確定論.
類似地，在2010年，JACS發(fā)表了關(guān)于銅鹽促進(jìn)的烯基硼轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化烯基醚的研究工作，：
-----10.1021/ja907982w
6、烷基硼氧化成酮：
一般來(lái)講，有機(jī)硼試劑氧化都是將硼原子轉(zhuǎn)化為羥基，而最近ACS Catalystis 上發(fā)表銅促進(jìn)的氧化可以一步將相應(yīng)的烷基硼試劑氧化為相應(yīng)的酮。
