化學(xué)反應(yīng)中不僅要關(guān)注原料的安全性、主反應(yīng)和主產(chǎn)物，還要判斷在反應(yīng)過(guò)程中或在后處理過(guò)程是否會(huì)生成富含能量或有毒的副產(chǎn)物。
某些富含能量或有毒的副產(chǎn)物有其獨(dú)特的形成機(jī)理，需要仔細(xì)判斷，要求從各反應(yīng)物之間，反應(yīng)物與溶劑之間，反應(yīng)物與生成物之間，生成物與溶劑之間的相互關(guān)系上，以及反應(yīng)條件（溫度、壓力、操作程序、反應(yīng)內(nèi)在環(huán)境如酸堿度等反應(yīng)液面上空環(huán)境）上進(jìn)行系統(tǒng)分析和評(píng)估。
一、可能生成爆炸性產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)
可能生成危險(xiǎn)性產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)如下;
1) 可能生成爆炸性產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)。
2) 可能生成有毒有害產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)。
3) 可能生成腐蝕性、刺激性產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)。
Example 1：
這是一個(gè)硝基甲烷在堿性條件下與醛基的親核加成反應(yīng)（HenryReaction）。然而硝基甲烷在強(qiáng)堿性條件下，自身可能會(huì)生成爆炸性極強(qiáng)的含能硝基乙醛肟。
在放大前，要驗(yàn)證是否有硝基乙醛肟產(chǎn)生，如有生成，產(chǎn)生量是多少？在萃取時(shí)，是伴隨在產(chǎn)物中，還是在母液里，要做安全評(píng)估。
Example 2：
用MDSO或DMF做溶劑，在NaH強(qiáng)堿作用下，理論上有發(fā)生自身縮合反應(yīng)、劇烈放熱而爆炸的可能性。雖然現(xiàn)實(shí)中極少出現(xiàn)這種情況，但是一旦被某種未知因素觸發(fā)，后果將不堪設(shè)想，建議改換其他安全可靠的溶劑。
Example 3：
Example 4：
Example 5：
丙烯酸酯在加熱情況下可能發(fā)生放熱聚合反應(yīng)，密閉情況風(fēng)險(xiǎn)很大，不建議這樣做，或加合適阻聚劑方可進(jìn)行。
Example 6：
高溫下需要注意三氯化鋁升華，會(huì)凝聚在反應(yīng)瓶（釜）上部，可能會(huì)發(fā)生堵塞而發(fā)生危險(xiǎn)。本身的反應(yīng)會(huì)大量放熱，加底物會(huì)推高溫度的快速上升，加上又在高溫下進(jìn)行，危險(xiǎn)性極大，另外，一定要用機(jī)械攪拌，才能充分?jǐn)嚢杵饋?lái)。
二、可能生成有毒有害產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)
Example 1：
Example 2：
反應(yīng)中有 HCN 和 NaCN生成，需搭好尾氣吸收裝置，保證尾氣能被次氯酸鈉充分吸收，并在負(fù)壓的通風(fēng)櫥內(nèi)完成所有操作，充分做好保護(hù)措施。
Example 3：
五氧化二磷作為硫化試劑，能將醇、羰基中的氧轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的硫代化物。雖然是綠黃色結(jié)晶固體，但是遇空氣中的水汽易分解成有惡臭味的硫化氫，曾經(jīng)發(fā)生過(guò)惡臭氣味四溢，導(dǎo)致整棟大樓許多員工頭暈惡心的事故。反應(yīng)需要在負(fù)壓強(qiáng)大的通風(fēng)櫥內(nèi)操作，并做尾氣吸收，吸收液用 2M氫氧化鈉溶液或次氯酸鈉溶液。后處理的溶液也要用氫氧化鈉溶液或次氯酸鈉溶液做徹底淬滅處理。
Example 4：
產(chǎn)物屬于異腈，強(qiáng)烈惡臭，令人惡心，注意個(gè)人防護(hù)。所有器皿都要在通風(fēng)櫥內(nèi)用鹽酸、次氯酸鈉或過(guò)氧化氫做淬滅處理。用碳酸氫鈉水溶液淬滅會(huì)有大量二氧化碳生成，注意防止因氣泡帶出液體而溢料。
Example 5：
產(chǎn)物異氰酸酯有特殊刺激性，而且分子量小，易揮發(fā)，加重傷害程度。要嚴(yán)格做好個(gè)人防護(hù)，做到不傷害自己也不要傷害別人。
三、可能生成腐蝕性、刺激性產(chǎn)物（副產(chǎn)物）的反應(yīng)
Example 1：
Example 2：
Example 3：
Example 4：
反應(yīng)熱大，乙醚的熱容量很小，如果反應(yīng)量大，容易沖料。最好選擇異丙醚、二氯甲烷、正己烷等合適溶劑。產(chǎn)物具有強(qiáng)烈催淚性，還可能有致癌性，需要做好個(gè)人防護(hù)。用碳酸氫鈉淬滅，注意有大量二氧化碳?xì)怏w生成而可能導(dǎo)致溢出沖料。
