長(zhǎng)期以來(lái)，鎳（I）絡(luò)合物普遍被認(rèn)定是一種稀有且相當(dāng)不穩(wěn)定的物種。不過(guò)，由于鎳（I）與某些金屬蛋白的反應(yīng)機(jī)理的相關(guān)性，以及其在交叉偶聯(lián)催化反應(yīng)和小分子的還原活化中的直接參與過(guò)程，使得人們逐漸開始重視相關(guān)的研究。而在小分子的還原活化中，鎳（I）絡(luò)合物最主要的研究重點(diǎn)是在于三配位鎳（I）絡(luò)合物具有的獨(dú)特“T”形結(jié)構(gòu)，因?yàn)樗鼈儽┞读司哂衐9金屬還原特性的反應(yīng)性結(jié)合位點(diǎn)，而未成對(duì)的電子則位于可達(dá)的s-反鍵dx2-y2軌道上。過(guò)去，這種特定的幾何形狀可以通過(guò)鉗型配體來(lái)強(qiáng)制獲得，但是相關(guān)研究中，在結(jié)構(gòu)上表征的系統(tǒng)仍然很少。
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，Universitat Gottingen的Franc Meyer教授和Ricardo A. Mata教授在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了一種雙鎳絡(luò)合物與質(zhì)子反應(yīng)產(chǎn)氫的研究工作。其可在經(jīng)由質(zhì)子化配體后，先形成雙核氫化鎳，接著在釋出氫氣，并可見(jiàn)雙核鎳中心在此時(shí)轉(zhuǎn)化成雙T形的一價(jià)鎳自由基中心。
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
該研究使用具有兩個(gè)鉗型{N3}配位區(qū)的吡唑架橋配體，并對(duì)反應(yīng)過(guò)程和產(chǎn)生的雙T型一價(jià)鎳絡(luò)合物進(jìn)行分離和全面性的表征，如磁性測(cè)量，并揭示了中等的反鐵磁性耦合和S = 0的基態(tài)等。
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
值得注意的是，在該研究中[LH2NiI2]+不僅提供兩個(gè)電子作為高反應(yīng)性雙金屬自由基，而且還提供了兩個(gè)質(zhì)子存儲(chǔ)在配體外圍，以潛在地介導(dǎo)2e- / 2H+耦合的底物轉(zhuǎn)化。
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
參考文獻(xiàn)：Ligand Protonation Triggers H2 Release from a Dinickel Dihydride Complex to Give a Doubly “T”-Shaped Dinickel(I) Metallodiradical
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.org/10.1002/anie.20201149
原文作者：Peng-Cheng Duan+, Roland Alexander Schulz+, Anton R?mer, Benjamin E. Van Kuiken, Sebastian Dechert, Serhiy Demeshko, George E. Cutsail III, Serena DeBeer, Ricardo A. Mata,* and Franc Meyer*
