羰基、有機(jī)胺是有機(jī)催化中的“陰/陽(yáng)”兩面，同時(shí)能夠互相轉(zhuǎn)化。因此當(dāng)作為共催化劑時(shí)，這兩種分子能夠相互反應(yīng)和結(jié)合，進(jìn)而消除單獨(dú)的反應(yīng)活性。在許多催化反應(yīng)過(guò)程中，胺催化劑、羰基催化劑無(wú)法很好的兼容用于同一個(gè)反應(yīng)體系中，因此人們并未發(fā)展出有機(jī)胺/羰基協(xié)同催化反應(yīng)體系。
有鑒于此，清華大學(xué)羅三中、張龍等報(bào)道了一級(jí)胺、酮用于H2O2對(duì)β-酮羰基分子進(jìn)行協(xié)同催化實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱α-羥基化反應(yīng)。在該反應(yīng)中，手性一級(jí)有機(jī)胺除了參與到烯胺催化反應(yīng)循環(huán)中，還能夠與酮催化劑協(xié)同作用，通過(guò)酮亞胺（ketimine）得到惡唑烷中間體活化H2O2分子。
本文要點(diǎn)
要點(diǎn)1. 通過(guò)這種烯胺-惡唑烷之間的耦合，實(shí)現(xiàn)了以較好的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性對(duì)β-酮羰基進(jìn)行α-羥基化。尤其是，本方法學(xué)能夠?qū)﹄孽０?、手性酯進(jìn)行高對(duì)映選擇性的后期官能團(tuán)化。
要點(diǎn)2. 該過(guò)程操作簡(jiǎn)單方便，反應(yīng)條件溫和，這種有機(jī)胺-酮的協(xié)同催化為H2O2的催化活化反應(yīng)提供方法學(xué)，拓展了有機(jī)胺-羰基分子參與的催化反應(yīng)種類。
Mao Cai, Kaini Xu, Yuze Li, Zongxiu Nie, Long Zhang*, and Sanzhong Luo*, Chiral Primary Amine/Ketone Cooperative Catalysis for Asymmetric α-Hydroxylation with Hydrogen Peroxide, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11787
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11787
