苯酚簡介
苯酚又名石炭酸，低熔點(40.91℃)白色晶體，在空氣中放置及光照下變紅,有臭味,沸點181.84℃。對人有毒，要注意防止觸及皮膚。 工業(yè)上主要由異丙苯制得。苯酚產(chǎn)量大，1984年，世界總生產(chǎn)能力約為5Mt,用途廣泛,是一種重要的苯系中間體。 苯酚的工業(yè)合成路線很多，但主要有如下三種： （1）苯磺酸鈉堿熔法 （2）氯苯水解法 這是一個類似于鹵代烷制醇的方法，但鹵苯的水解比鹵代烷水解困難得多，因鹵苯中的鹵原子直接跟苯環(huán)相連，它能跟苯環(huán)發(fā)生共軛作用，使得碳鹵鍵更加牢固，需要強烈的條件如高溫、高壓和催化劑存在下才發(fā)生反應(yīng)。 一個改進的方法是，將苯蒸氣、氯化氫和空氣通過催化劑制得氯苯。 （3）異丙苯氧化法 異丙苯氧化法 這是石油裂解的產(chǎn)品之一的丙烯和重整所得的苯經(jīng)AlCl3催化合成異丙苯，再把異丙苯用空氣氧化，生成過氧化物，過氧化物在稀硫酸存在下分解，得到苯酚和丙酮。 這是最近幾十年來發(fā)展起來的新工藝，是目前工業(yè)上合成苯酚的主要方法。原料價廉易得，且可連續(xù)生產(chǎn)，同時可以獲得兩種重要的化工產(chǎn)品——苯酚和丙酮。 酚羥基的引入 苯環(huán)上引入酚羥基的方法有很多，除了上邊的方法外，這里再介紹三種方法供大家參考，由于小編知識有限，歡迎留言補充。 （1）通過重氮鹽的方法引入，此處略，讀者可自行查閱。 （2）dakin氧化（點擊藍字，閱讀原文）可以把某些芳香醛氧化生成酚。 （3）第二步反應(yīng)中利用tBuLi與底物4進行鋰鹵交換,生成的芳基鋰試劑對三異丙氧基硼酸酯進行親核取代得到硼酸酯8,隨后在堿性條件下用過氧化氫對硼酸酯8進行氧化,生成化合物7。這個氧化過程與碳碳雙鍵的硼氫化氧化轉(zhuǎn)化為醇的過程基本類似。 鹵代烴和有機鋰化物之間發(fā)生的鋰和鹵原子間交換反應(yīng)稱為鋰鹵交換。這一反應(yīng)是動力學控制的,最終的平衡位置由相應(yīng)的碳負離子中間體的穩(wěn)定性所決定(sp≥sp2≥sp3)。常用的烷基鋰試劑有正丁基鋰、二級丁基鋰和叔丁基鋰。其中叔丁基鋰有一些特殊,其與鹵代烴交換的同時會和交換生成的鹵代叔丁烷反應(yīng)得到異丁烯和鹵化鋰,因此當使用叔丁基鋰與鹵代烷交換時鋰試劑的用量為鹵代經(jīng)的兩倍。其中,鹵代烷的活性也有很大的差別。在鋰鹵交換中,碘代物的活性最高,溴代物其次,而氯代物是惰性的。通常使用活性較高的烷基鋰試劑和鹵代芳怪交換制備活性相對較弱的芳香鋰試劑,原位生成并使用。大多數(shù)情況下,它能替代格氏試劑且應(yīng)用范圍比格氏試劑更廣。
