日前，鄭州大學(xué)化學(xué)學(xué)院國際磷化學(xué)實驗室在利用有機磷化合物活化惰性化學(xué)鍵領(lǐng)域取得新進展。相關(guān)成果以“Cleavage of the Inert C(sp2)-Ar σ-Bond of Alkenes by a Spatial Constrained Interaction with Phosphinidene”為題發(fā)表在化學(xué)類頂尖期刊J. Am. Chem. Soc.上。
碳碳鍵活化是現(xiàn)代綠色合成化學(xué)所面臨的巨大挑戰(zhàn)之一，長期以來過渡金屬催化劑在這些惰性化學(xué)鍵的活化中發(fā)揮了不可替代的作用。親電型亞膦烯是一類重要的高活性低配位有機磷化合物，段征教授團隊通過空間約束效應(yīng)突破了該類化合物和烯烴間經(jīng)典的環(huán)加成反應(yīng)限制，開創(chuàng)了一種選擇性切斷烯烴C(sp2)-Ar鍵的新方法。理論計算揭示了該選擇性反應(yīng)過程中的熱力學(xué)和動力學(xué)因素，并為高活性反應(yīng)中間體的捕捉及反應(yīng)機理的解明奠定了基礎(chǔ)。該研究不但為主族元素化學(xué)研究拓展了新領(lǐng)域，而且為高反應(yīng)活性中間體的利用提供了新策略。
論文全體作者來自化學(xué)學(xué)院新成立的元素化學(xué)研究所，第一作者為鄭州大學(xué)化學(xué)學(xué)院2018級博士研究生王君健（導(dǎo)師：Fran?ois Mathey 院士），通訊作者是魏東輝教授（理論計算）和段征教授，鄭州大學(xué)為第一通訊單位。相關(guān)成果以“Cleavage of the Inert C(sp2)-Ar σ-Bond of Alkenes by a Spatial Constrained Interaction with Phosphinidene”為題發(fā)表在化學(xué)類頂尖期刊J. Am. Chem. Soc.上 （論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11195）。
以上工作得到了國家自然科學(xué)基金、工業(yè)和信息化部以及鄭州大學(xué)專項基金的支持。
來源：鄭州大學(xué)
