1926年，在貝克曼重排反應(yīng)的研究期間，P.W. Neber和A. Friedolsheim發(fā)表報(bào)道：甲苯磺酸酮肟在乙醇鉀，乙酸和鹽酸的作用下得到氨基酮的鹽酸鹽。在堿誘導(dǎo)下由o-酰化酮肟重排生成相應(yīng)的α-氨基酮的反應(yīng)稱為Neber重排。此反應(yīng)成為以氨基酮為前體的雜環(huán)化合物的合成的一個(gè)重要合成工具。
反應(yīng)機(jī)理：
首先O-?；吭谄洇廖蝗ベ|(zhì)子化得到相應(yīng)的烯醇，烯醇可以通過兩條路徑進(jìn)行反應(yīng)：1、共振陰離子路徑，離去基團(tuán)直接分子被取代生成孤立的2H-吖丙啶；2、氮賓路徑，此路徑通過氮賓的插入得到相同的2H-吖丙啶中間體，第二條路徑還沒有通過實(shí)驗(yàn)證偽。
此反應(yīng)的特點(diǎn)：1、環(huán)型酮和非環(huán)型酮都可作為酰化酮肟的底物；2、反應(yīng)中的肟可以有酮和羥胺在酸性條件下制得；3、o-酰化酮肟可以由酰氯和酸酐在弱堿性條件下（如吡啶）制得；4、重排反應(yīng)通常在等摩爾量的醇堿的醇溶液中進(jìn)行；5、當(dāng)在α及α’位的亞甲基均能發(fā)生反應(yīng)的時(shí)候，氨基定位在親電子能力更強(qiáng)的碳上；6、此重排反應(yīng)沒有立體定向選擇性，反應(yīng)底物的立體化學(xué)（順或反）都不影響反應(yīng)的進(jìn)行，這與貝克曼重排的反式重排截然不同；7、生成的氨基酮容易發(fā)生二聚，因此作為保護(hù)產(chǎn)物通常以鹽酸鹽和氨基縮酮的形式制得（氨基縮酮可以由2H-吖丙啶中間體在酸性條件下的醇溶液中得到）。Neber重排也有一些局限性：1、O-?；╇坎荒茉趬A性條件下重排得到相應(yīng)的α-氨基醛，而是發(fā)生E2消除得到相應(yīng)的腈或異腈；2、絕大多數(shù)Neber重排反應(yīng)的底物必須在α位有亞甲基，另外一些只含有一個(gè)α氫的化合物在堿性條件下也能發(fā)生重排：1) 氯化二甲基腙； 2) N,N-二氯-仲烷基胺；3) N-氯代亞胺；4) N-氯代亞胺酸酯。
反應(yīng)實(shí)例：
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