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二苯甲酯保護羧基

二苯甲酯和叔丁酯一樣,對酸不穩(wěn)定,可以用酸性條件脫保護。二苯甲酯也可以和芐酯一樣,用氫解去保護。


保護

一、Ph2CN2, 丙酮,0℃,30min后,升至20℃,4h,70%產(chǎn)率。

【1, 2】


二、Ph2C=NNH2,碘,AcOH,90%產(chǎn)率。(腙氧化為重氮化合物)

【3】


三、Ph2C=NNH2,濕氧化鋁負載的過硫酸氫鉀,催化量的碘,0℃,66-95%產(chǎn)率。

【4】


四、Ph2C=NNH2,PhI(OAc)2, 二氯甲烷,催化量碘,-10℃到0℃,1h,73-93%產(chǎn)率。

【5】


五、Ph2C=NNH2,過氧乙酸,91%產(chǎn)率。

【6】


六、Ph2CHOH,催化量TsOH,苯,分水器除水,78-83%產(chǎn)率。

【7】


七、(Ph2CHO)3PO, TFA, 二氯甲烷,回流,1-5h,70-80%產(chǎn)率?!?】此條件下游離醇會得到二苯甲基醚。


八、Ph2CHOH,5mol% MoO2Cl2, Bz2O, 4℃,36h,二氯甲烷,88-91%產(chǎn)率。

【10】



去保護


一、氫氣,鈀黑,甲醇,THF, 3h,90%產(chǎn)率。

【11】


二、TFA, 苯酚,室溫,30min,82%產(chǎn)率。

【1】


三、乙酸,回流,6h。

【12】


四、三氟化硼乙醚,乙酸,40℃,0.5h,65%產(chǎn)率。【13】


五、肼,甲醇,回流,1h,100%產(chǎn)率,此條件下酯轉(zhuǎn)化為酰肼。

【14】


六、HF/CH3NO2/AcOH(12:2:1), 91%產(chǎn)率。

【16】


七、HCl,硝基甲烷,5min,室溫。

【17】


八、98%的甲酸,40-50℃,70-97%產(chǎn)率。

【2】


九、1N NaOH, 甲醇,室溫。

【9】


十、氯化鋁,硝基甲烷,苯甲醚,3-6h,73-95%產(chǎn)率。此條件也可以用于裂解青霉素或頭孢菌素中間體的對甲氧基芐酯或醚?!?8,19】


十一、1eq. TsOH,苯,回流,78-95%產(chǎn)率?!?】





編譯自: Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 604-606.




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