醇類化合物是大宗化工產(chǎn)品，來源廣泛、廉價易得。醇的脫氧氟化反應(yīng)引起了大家的廣泛關(guān)注，目前已經(jīng)發(fā)展了多種脫氧氟化試劑，如SF4、DAST、Fluolead、PhenoFluor、PyFluor、CpFluor和SulfoxFluor等，這些試劑在烷基氟化合物的合成中有廣泛的應(yīng)用。目前，一級醇和二級醇的脫氧氟化反應(yīng)相對比較成熟，而對于三級醇的脫氧氟化反應(yīng)研究較少。近日，上海有機所的肖吉昌研究員課題組報道了一種三級醇的脫氧氟化反應(yīng)（DOI：10.1021/acs.orglett.0c02438
），該反應(yīng)涉及一個自由基歷程。以Selectfluor作為氟源，Ph2PCH2CH2PPh2和二碘乙烷作為活化劑，在溫和條件下實現(xiàn)了三級醇的脫氧氟化反應(yīng)。
該反應(yīng)的可能機理如下圖所示：雙膦化合物首先與二碘甲烷作用得到鏻鎓鹽，該鎓鹽可以活化三級醇，在碘負或溴負參與下轉(zhuǎn)化為烷基鹵代物；隨后烷基鹵代物轉(zhuǎn)化為烷基自由基和Selectfluor反應(yīng)生成烷基氟化合物。
參考文獻：
