胺化試劑:二苯基磷酰羥胺
二苯基磷酰羥胺是一種很好的胺化試劑,可以在碳、氮、硫、磷原子上引入氨基,呈白色,灰白色或米白色固體。生成的副產(chǎn)物也容易除去,用飽和碳酸鈉溶液就可以洗掉。儲(chǔ)藏條件:怕水,需要干燥處存放。
用途實(shí)例:
該類(lèi)型反應(yīng),所用到的堿一般為鈉氫,叔丁醇鉀等強(qiáng)堿,根據(jù)底物1的溶解性(一般噠嗪酮類(lèi)的化合物溶解度普遍不好)來(lái)選擇所用溶劑,一般為無(wú)水的THF,dioxane,DMF等。如果沒(méi)有干燥的溶劑,相應(yīng)的瓶裝溶劑也可以使用。下面舉例說(shuō)明:
方法1:在干燥的100mL的瓶子中加入1(1 mmol), 干燥的二氧六環(huán),氮?dú)饣驓鍤獗Wo(hù)體系,零度下緩慢加入鈉氫(1.2 mmol), 然后在60度下攪拌1小時(shí);反應(yīng)液自然冷卻至室溫,緩慢加入2(1.2 mmol), 然后在60度下攪拌24h。反應(yīng)液冷卻至室溫,加水,乙酸乙酯萃取,有機(jī)相用飽和碳酸鈉溶液洗一次,飽和食鹽水洗一次,干燥后濃縮得目標(biāo)產(chǎn)物。
方法2:在干燥的100mL的瓶子中加入1(1 mmol), 干燥的二氧六環(huán),氮?dú)饣驓鍤獗Wo(hù)體系,室溫下緩慢加入叔丁醇鉀(1.5 mmol), 然后在室溫下攪拌1小時(shí);緩慢加入2(1.5 mmol), 然后在室溫下攪拌過(guò)夜。后處理方法同方法1。
這里說(shuō)明一下:兩種方法針對(duì)不同的噠嗪酮類(lèi)底物,收率都在85%以上。要注意的是,在加入2的時(shí)候,體系可能會(huì)瞬間變得很粘稠,如果出現(xiàn)這種情況,可以適量補(bǔ)加些溶劑。
羥胺磺酸也是一個(gè)很好的胺化試劑,操作方法和上述方法雷同,注意,這個(gè)試劑的堿量要加倍。
羥胺磺酸結(jié)構(gòu)
本內(nèi)容僅供有機(jī)合成愛(ài)好者交流。如涉及版權(quán)問(wèn)題,請(qǐng)聯(lián)系刪除。