C-S鍵的還原裂解方法可以用于去除石油原料中的硫雜質(zhì)，從而達(dá)到生產(chǎn)干凈化學(xué)燃料的目的。在合成化學(xué)中，雖然需要使用昂貴的過渡金屬，但是有機硫化物的C-S鍵也是可以被裂解的。當(dāng)然，若能使用廉價金屬實現(xiàn)C-S鍵的裂解，無論在各方面都是很好的，至今，也確實有部分工作在對這種化學(xué)進(jìn)行深入探討，不過催化劑的穩(wěn)定性、可回收性和催化劑分離的復(fù)雜性卻仍然是一個挑戰(zhàn)。近年來，隨著金屬化共價有機骨架（COF）的研究發(fā)展，這類物質(zhì)也可用于實現(xiàn)可回收催化劑的催化系統(tǒng)，更能有助用于實際應(yīng)用中。這種非均相催化體系，可以提高催化劑的效率和可回收性。且其化學(xué)穩(wěn)定性高，孔徑也可調(diào)，再加上內(nèi)表面積高，所以也有許多催化問題也通過這樣的平臺來解決。近期，在J. Am. Chem. Soc.中可見The Ohio State University的Psaras L. McGrier教授報道了具有含鎳的脫氫苯輪烯（DBA）單元的二維COF的合成、表征及催化應(yīng)用。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該COF的DBA單元是通過肼實現(xiàn)連接的，通過與單元上的醛基縮合，再形成COF結(jié)構(gòu)后，再加入Ni(COD)2即可獲得這種含鎳的二維COF。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
通過該研究可知，Ni-DBA-2D-COF可用于C-S鍵的還原裂解反應(yīng)，通過使用二甲基乙基硅烷作為還原劑，即可將有機硫化合物的芳基C-S鍵進(jìn)行裂解。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
此外，Ni-DBA-2D-COF催化系統(tǒng)也顯示了出色的可回收性和良好的反應(yīng)收率，突出了金屬化DBA配合物進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化的實例。
參考文獻(xiàn)：A Nickel-Doped Dehydrobenzoannulene-Based Two-Dimensional Covalent Organic Framework for the Reductive Cleavage of Inert Aryl C?S Bonds
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 12, 5521-5525
原文作者：W. Karl Haug, Eric R. Wolfson, Blake T. Morman, Christine M. Thomas, and Psaras L. McGrier*
