復(fù)雜有機(jī)分子中C-H鍵的選擇性取代反應(yīng)，是有效構(gòu)建新分子的有力合成工具。所以，近年來(lái)也有許多研究開(kāi)發(fā)了新型C-O、C-N和C-C鍵的成鍵方法。而在生物活性化合物中，含氮化合物又屬大宗。所以，通過(guò)C-H鍵的胺化反應(yīng)形成新的C- N鍵也是該技術(shù)特別有前途的應(yīng)用。圖片來(lái)源：J. Am. Chem. Soc.
最近，University of Washington的Forrest E. Michael教授在J. Am. Chem. Soc.上報(bào)道了一種不需金屬催化的烯丙基胺化的反應(yīng)。通過(guò)使用硒化合物的催化和醋酸碘苯的氧化，這種胺化反應(yīng)可以在烯烴的烯丙基位置上引入廣泛的氮官能團(tuán)，達(dá)成具有獨(dú)特的區(qū)域選擇性反應(yīng)，且無(wú)烯丙基轉(zhuǎn)移的問(wèn)題發(fā)生。
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該反應(yīng)采用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒，再經(jīng)由加入簡(jiǎn)單的磺酰胺和氨基磺酸鹽作為氮源，即可直接用于反應(yīng)中與烯烴反應(yīng)。且該反應(yīng)無(wú)需另外制備亞硝酸酯前體。
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該方法可應(yīng)用在各種烯烴中，舉凡單取代到四取代的烯烴都可以在這種操作簡(jiǎn)單，不使用金屬的條件下反應(yīng)，并以可預(yù)測(cè)的區(qū)域選擇性和高產(chǎn)率直接與各種磺酰胺和氨基磺酸鹽偶聯(lián)成產(chǎn)物。
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此外，在經(jīng)過(guò)優(yōu)化后，該反應(yīng)可制備出烯烴的高產(chǎn)率胺化產(chǎn)物，以及通過(guò)達(dá)到良好區(qū)域選擇性的實(shí)現(xiàn)各種藥物衍生物的胺化來(lái)證明這種轉(zhuǎn)化的應(yīng)用效過(guò)。
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參考文獻(xiàn)：Catalytic Metal-free Allylic C?H Amination of Terpenoids
JACS, 2020, 10.1021/jacs.0c06997
原文作者：Wei Pin Teh, Derek C. Obenschain, Blaise M. Black, and Forrest E. Michael*
