概要
狄爾斯–阿爾德反應(yīng)是[4+2]環(huán)加成反應(yīng)中最具代表的，由共軛雙烯與親雙烯體構(gòu)建環(huán)己烯骨架的經(jīng)典反應(yīng)。反應(yīng)有良好的立體、位置選擇性。
該反應(yīng)常作為合成環(huán)狀化合物（特別是六元環(huán)）的首選戰(zhàn)略，在諸多反應(yīng)中它的實(shí)用性很顯著。
Danishefsky’s diene(北原-Danishefsky’s diene) 雙烯與一般的雙烯相比，有更好的反應(yīng)性及位置選擇性。因此，是熟為人知的有機(jī)合成試劑，類(lèi)似的雙烯還有Danishefsky-Brassard diene、 Rawal diene等。
Otto Diels 和Kurt Alder兩位化學(xué)家，由于對(duì)發(fā)現(xiàn)這一反應(yīng)的貢獻(xiàn)，于1950年獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
基本文獻(xiàn)
?Diels, O.; Alder, K. Liebigs Ann. Chem. 1928, 460 , 98 DOI:10.1002/jlac.19284600106
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反應(yīng)機(jī)理
通常，帶有給電子基的雙烯體和帶有吸電子基的親雙烯體進(jìn)行反應(yīng)。因?yàn)榍把剀壍溃p烯的HOMO和親雙烯體的LUMO）的能量差越小，能夠使軌道相互作用而穩(wěn)定，從而使反應(yīng)更容易進(jìn)行（通常電子要求型）。同理，親雙烯體帶有給電子基，共軛雙烯帶吸電子基的反應(yīng)也容易進(jìn)行（反電子要求型）。
反應(yīng)是按協(xié)同反應(yīng)順式加成來(lái)進(jìn)行的，優(yōu)先生成endo加成產(chǎn)物（endo規(guī)則）。通常電子要求型的情況下二次軌道相互作用大致能解釋這一規(guī)則，但endo/exo選擇性也受立體影響，根據(jù)不同底物，完全選擇生成exo產(chǎn)物的例子也有報(bào)道。除此之外分子內(nèi)的Diels-Alder反應(yīng)由于環(huán)狀結(jié)構(gòu)固定，構(gòu)型自由度較低，也不完全適用endo規(guī)則。
根據(jù)有機(jī)電子理論的推測(cè)，Diels-Alder反應(yīng)的加成產(chǎn)物更容易使置換基處于鄰位或?qū)ξ唬ㄠ?、?duì)位規(guī)則）。具體可由前沿軌道理論來(lái)說(shuō)明，即HOMO-LUMO的系數(shù)大的反應(yīng)點(diǎn)易于相互重疊而加成。
環(huán)狀過(guò)渡態(tài)的雙烯是s-cis(cisoid)結(jié)構(gòu)時(shí)可加成，s-trans(transoid)結(jié)構(gòu)則不能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。如下反應(yīng)中，Z-1,3-pentadiene很難轉(zhuǎn)變?yōu)閟-cis結(jié)構(gòu)，反應(yīng)性與E式相比明顯低下。
反應(yīng)實(shí)例
近年來(lái)，利用Diels-Alder反應(yīng)進(jìn)行仿生全合成的研究多有報(bào)道，如Sorensen及Evans兩個(gè)研究組實(shí)現(xiàn)了分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)合成FR82877的全合成。
已經(jīng)知道由于lewis酸而導(dǎo)致的位置選擇性不同的例子（螯合作用、或與底物的結(jié)合位置變化造成）。
前列腺素類(lèi)的合成：a-氯丙烯腈在Diels-Alder反應(yīng)中等同烯酮的反應(yīng)。
實(shí)驗(yàn)步驟
用呋喃與丙烯酸甲酯的Diels-Alder反應(yīng)[1] 
實(shí)驗(yàn)技巧
參考文獻(xiàn)
[1] Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984, 57, 3339.
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