1958年，W. Doering和P.M. LaFlamme發(fā)現了一種利用烯烴制備多一個碳的丙二烯的方法。首先將二溴卡賓加成到烯烴上，1,1-二溴環(huán)丙烷衍生物利用活化金屬（如鈉粒或鎂屑）還原得到丙二烯。此方法至今一直是制備丙二烯的常規(guī)方法。利用烯烴制備得到二鹵代環(huán)丙烷接著還原得到丙二烯的反應被稱為Doering-LaFlamme丙二烯合成法。
早在1954年，Doering和Hoffmann就利用烯烴和二鹵代卡賓得到偕二鹵代環(huán)丙烷。原來利用金屬還原偕二鹵代環(huán)丙烷制備丙二烯的方法的缺點：1）金屬鈉會導致不飽和化合物異構化；2）丙二烯環(huán)丙烷會和金屬鎂絡合減慢反應；3）二氯環(huán)丙烷的反應活性遠低于二溴環(huán)丙烷。此反應的改進法是利用烷基鋰或格氏試劑和二鹵代環(huán)丙烷反應可以高產率得到丙二烯。例如乙基或異丙基溴化鎂可以在室溫下將二溴環(huán)丙烷類化合物轉化為脂肪族丙二烯或非剛性環(huán)丙二烯。
反應機理
堿性條件下得到二鹵代卡賓，接著插入到烯烴上得到偕二鹵環(huán)丙烷，烷基鋰和環(huán)丙烷的一個鹵原子交換，α-消除得到卡賓中間體，重排，得到丙二烯。
反應實例
【J. Org. Chem. 1989, 54, 1327-1331】
【Chem.-- Eur. J. 2001, 7, 4021-4034】
【Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3395-3398】
【J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5830-5837】
編譯自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Doering-LaFlamme allene synthesis, page 146-147.
