1940年，L. Ramberg和B. Backlund發(fā)現(xiàn)了一個非常有趣的反應(yīng)，在此反應(yīng)中用沸騰的氫氧化鉀水溶液處理1-溴-1-乙烷磺?；彝椋?/span>α-溴砜）可以得到(Z)-2-丁烯。直到上世紀50年代，F.G. Bordwell及其團隊通過大量的實驗論證，終于闡明了此反應(yīng)的機理。通過堿引發(fā)α-鹵代砜經(jīng)由一個三元環(huán)砜中間體重排為烯的反應(yīng)稱為Ramberg-Backlund重排。
反應(yīng)機理：
F.G. Bordwell及L.A. Paquette的團隊的研究表明此反應(yīng)的機理包括三步：1）砜的α-或α'-位的去質(zhì)子化，并存在一種快速地動態(tài)平衡；2）2)只有在α'-位的碳負離子才能取代α-位的X發(fā)生分子內(nèi)的取代反應(yīng)（SNi進攻）形成活性的三元環(huán)砜（1,1-二氧-環(huán)硫乙烷）中間體，而此中間體一般是cis-和trans（反應(yīng)慢）立體異構(gòu)體的混合物；3）最后在熱或堿催化劑的條件下脫去二氧化硫得到烯的立體異構(gòu)體的混合物。所有立體化學結(jié)果都由第二步?jīng)Q定。
反應(yīng)特點：
1）鹵代砜可以很容易地通過鹵代相應(yīng)的砜得到，而砜可以通過氧化硫化物得到；2）此反應(yīng)非常適合制備1,1-或1,2-二取代，三取代和四取代的烯；3）反應(yīng)的雙鍵的位置非常明確，不會發(fā)生重排；4）鏈狀或直鏈底物都可以發(fā)生反應(yīng)，此反應(yīng)通過環(huán)收縮制備環(huán)張力比較大環(huán)烯烴時非常有用；5）反應(yīng)的立體化學結(jié)果由堿和溶劑決定，與溫度無關(guān)；6）在堿的水溶液(e.g., KOH)中反應(yīng)時主要得到(Z)-烯烴，但在強堿的非質(zhì)子溶劑(e.g., KOt-Bu/DMSO)中反應(yīng)時主要得到(E)-烯烴；7）此反應(yīng)中對堿敏感的基團需要保護。
反應(yīng)實例：
MaGee, D. I., Beck, E. J.. Can. J. Chem. 2000, 78, 1060-1066.
Rigby, J. H., Warshakoon, N. C., Payen, A. J.. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 8237-8245.
Boeckman, R. K., Jr., Yoon, S. K., Heckendorn, D. K.. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 9682-9684.
Trost, B. M., Shi, Z.. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 7459-7460.
Becker, K. B.; Labhart, M. P. Helv. Chim. Acta 1983, 66, 1090-1100.
Block, E.; Aslam, M.; Eswarakrishnan, V.; Gebreyes, K.; Hutchinson, J.; Iyer, R.; Laffitte, J. A.; Wall, A. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4568-4580.
參考文獻：
一、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Ramberg-Backlundrearrangement, page 372-373.
二、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Ramberg–B?cklund reaction，page 503-504.
