加州大學(xué)洛杉磯分校的Neil K. Garg教授課題組一直從事苯炔化學(xué)反應(yīng)性的研究，同時也將其用于天然產(chǎn)物的全合成當(dāng)中。本文介紹Neil K. Garg教授課題組雙烯體和兩分子（苯）炔的串聯(lián)雙重Diels–Alder/retro-Diels–Alder反應(yīng)，基于該方法可以實現(xiàn)多環(huán)芳烴的簡便合成（Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 9419–9424）。
該反應(yīng)主要涉及到一種在反應(yīng)過程中可以釋放出N2和CO2的雙烯體4，從十分便宜的苯甲酰肼和苯甲酰甲酸出發(fā)經(jīng)兩步就能較容易得到近10 g產(chǎn)物4。Garg教授在Org. Synth上發(fā)表了該雙烯體4的合成方法，Org. Synth上的所有文章都是經(jīng)重復(fù)后才發(fā)布的，感興趣的讀者可以自行查閱（Org. Synth. 2020, 97, 189–206）。
多環(huán)芳烴在有機電子學(xué)如OLED、OFET等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用，然而這類化合物的合成一般需多步反應(yīng)，合成難度大。Garg教授等人設(shè)想通過雙烯體9分別和兩分子苯炔或環(huán)內(nèi)炔反應(yīng)一步得到多環(huán)芳烴。首先環(huán)內(nèi)炔和雙烯體發(fā)生DA反應(yīng)，隨后逆DA脫N2得到一個新的雙烯體繼續(xù)和苯炔反應(yīng)，最后逆DA脫CO2恢復(fù)芳香性。
通過控制反應(yīng)物的當(dāng)量可以實現(xiàn)環(huán)內(nèi)炔前體和雙烯體12的反應(yīng)程度，當(dāng)雙烯體12過量時能以較高收率得到13a和13b。13a和13b又能繼續(xù)和苯炔發(fā)生反應(yīng)生成多環(huán)芳烴。
值得注意的是，環(huán)內(nèi)炔前體11、雙烯體12和苯炔前體32一鍋反應(yīng)也能以56%的收率得到多環(huán)芳烴18。Garg教授在文章中并沒有展示兩分子苯炔和雙烯體12的反應(yīng)，但筆者查閱文獻(xiàn)得知這類反應(yīng)是可行的。
參考文獻(xiàn)：Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 9419–9424
