Lewis酸催化下烯丙基硅烷作為碳親核試劑進行烯丙基化的反應。此反應也被稱為 Hosomi–Sakurai反應。底物如果是單純的羰基化合物，則產物為醇。
反應機理
β -硅效應可以穩(wěn)定β 為的碳正離子。
反應實例
參考文獻
1. Hosomi, A.; Sakurai, H. Tetrahedron Lett. 1976, 1295–1298. Hideki Sakurai was a professor at Tohuko University in Japan. This reaction is also known as the Hosomi–Sakurai reaction.
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編譯自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Sakurai allylation reaction，page 527-528.
之前有關此反應的介紹
概要
烯丙基硅參與的烯丙基化反應。烯丙基硅試劑是相對烯丙基錫毒性低、比烯丙基格利雅試劑及鋰試劑穩(wěn)定的有機合成試劑。
常加入Lewis酸，氟化物來推動反應進行。特別是，在lewis酸作用下，烯丙基格氏試劑，烯丙基鋰試劑按γ位選択進行、根據(jù)底物不同能達到很好的立體選擇性。還有共軛烯醇的烯丙基化反應只按照共軛加成的方式進行。
基本文獻
?Hosomi, A.; Endo, M.; Sakurai, H. Chem. Lett. 1976, 941. doi:10.1246/cl.1976.941
?Hosomi, A.; Sakurai, H. Tetrahedron Lett. 1976, 17, 1295. doi:10.1016/S0040-4039(00)78044-0
?Hosomi, A.; Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 1673. DOI: 10.1021/ja00447a080
?Wilson, S. R.; Price, M.F. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 1124. DOI: 10.1021/ja00368a049
?Review: Fleming, I. et al. Org. React. 1989, 37, 57.
?Review: Fleming, I. Comprehensive Organic Syntheis 1991, 2, 563.
反應機理
烯丙基β位的碳正離子是因超共軛的原因，較穩(wěn)定。在此基礎上提出以下的反應機理。硅的lewis酸性較弱，反應按非環(huán)狀過渡態(tài)進行。(Tetrahedron Lett. 1983, 24, 2865.)
反應實例
Denmark等人、開發(fā)的用手性lewis堿實現(xiàn)了不對稱烯丙基化。[1]
山本等人、用氟化銀基手性不對稱膦配體，將反應活性差，選擇性低的酮實現(xiàn)對映選擇性的烯丙基化。[2] 
Furaquinocin A的合成[3] 
Halichlorine的合成[4] 
環(huán)狀氧鎓鹽的細見-櫻井反應以高立體選擇性進行。6元環(huán)的4位取代基及五元環(huán)的3位取代基對烯丙基化的作用較大。[5] 
實驗步驟
不飽和酮的共軛烯丙基化[6]
實驗技巧
參考文獻
[1] Denmark, S. E.; Coe, D. M.; Pratt, N. E.; Griedel, B. E. J. Org. Chem. 1994, 59, 6161. DOI:10.1021/jo00100a013
[2] Wadamoto, M.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 14556. DOI: 10.1021/ja0553351
[3] Trost, B. M.; Thiel, O. R.; Tsui, H.-C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13155. DOI: 10.1021/ja0364118
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[5] (a) Woerpel, K. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121. 12208. DOI: 10.1021/ja993349z (b) Woerpel, K. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14149. DOI: 10.1021/ja0375176 (c) Woerpel, K. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 15521. DOI: 10.1021/ja037935a (d) Woerpel, K. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 10879. DOI: 10.1021/ja0524043
[6] Org. Synth. 1984, 62, 84.
轉自“化學空間”
Hosomi Sakurai反應是指在路易斯酸催化下各種親電試劑和烯丙基三甲基硅烷反應進行烯丙基化的反應。此反應中Lewis酸是反應能夠進行的關鍵。
反應機理
Note: 硅烷對β 碳正離子有穩(wěn)定作用 (β effect)
在一些反應中只需要催化量的Lewis酸就能進行反應，但反應中要使用烯丙基氯硅烷而不是烯丙基三甲基硅烷：
A. Fürstner, D. Voigtl?nder, Synthesis, 2000, 959-969.
最新文獻
Silver-Catalyzed Asymmetric Sakurai-Hosomi Allylation of Ketones
M. Wadamoto, H. Yamamoto, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 14556-14557.
