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Small: 通過氧氮共摻雜在石墨相氮化碳納米片上構建內建電場以增強其光催化產氫性能

能源技術的利用水平,在一定程度上代表著一個社會的發(fā)展水平。被稱之為“夢之能源”的氫能,作為一種可再生的清潔能源,其開發(fā)和利用已經成為當今社會關注和研究的熱點。光催化水分解產氫,作為一種有效的將太陽能轉化為氫能的手段,代表著氫能源取代不可再生的化石燃料的可能性。石墨相氮化碳(g-C3N4),以其低廉的原料成本、簡單的合成方法和高的可見光光催化產氫效率,受到人們的廣泛關注。然而,g-C3N4的光催化產氫效率距離其商業(yè)化應用還有很大的距離。光催化產氫過程基本可以分為三步:首先光催化劑吸收光能產生電子空穴對,接著電子空穴對分離,分離之后的光生電子和光生空穴分別遷移到催化劑表面,最后光生電子還原水產生氫氣,而光生空穴氧化水產生氧氣。但是,在整個催化反應過程當中,一部分的光生電子空穴對并沒有參與催化劑表面的氧化還原反應,而是又重新復合,釋放能量。這大大降低了光能向化學能的轉化效率。因此,阻止光生電子空穴對的復合,是一種提升光催化性能的有效手段。

中山大學材料科學與工程學院楊國偉教授研究組閆波博士,通過氧氮共摻雜,在g-C3N4納米片內構建內建電場,從而顯著增強了其光生電子空穴對的分離效率,進而顯著增強了其光催化產氫性能。研究成果以“Constructing Built-in Electric Field in Ultrathin Graphitic Carbon Nitride Nanosheets by N and O Codoping for Enhanced Photocatalytic Hydrogen Evolution Activity”為題,在線發(fā)表在SmallDOI:10.1002/smll.201905700)上。

通過簡單的兩步煅燒法,研究者制備出了超薄的氧氮共摻雜g-C3N4納米片。研究結果表明,相比于體相材料,超薄的納米片狀結構,不但能夠提供更多的、能夠有效接觸反應介質的催化活性位點,而且還能夠降低光生電子和空穴的遷移路程,使得光生電子和空穴更易于參與反應而不是復合。另外,DFT計算也證明了氮氧雜原子對g-C3N4電子結構的影響。計算表明,氮氧雜原子的引入,明顯改變了原來g-C3N4的電荷分布。g-C3N4上電荷的重新分布在g-C3N4納米片上引入了一個內建電場。時間相關單光子計數(TCSPC)結果表明,內建電場明顯增強了光生電子空穴對的壽命,減少了光生電子和空穴的復合。光催化實驗結果也表明,氧氮共摻雜的g-C3N4納米片相比g-C3N4本體材料擁有更高的光催化產氫性能。研究者相信,此方法可以推廣到其它的光催化體系,以增強光生電子和空穴的轉移和分離,從而提升光催化劑的光催化析氫性能。

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