酮醇縮合(Acyloin Condensation)
偶姻縮合反應(yīng)是指脂肪族酯和熔融高分散的鈉在二甲苯中反應(yīng)得到偶姻（acyloins）的反應(yīng)6。反應(yīng)生成的偶姻二鈉鹽中間體酸化游離得到的偶姻是非常重要的合成中間體。脂肪族單酯反應(yīng)得到的是二聚的偶姻產(chǎn)物，而二酯則生成環(huán)狀偶姻產(chǎn)物。分子內(nèi)的偶姻縮合是很好的關(guān)十元還環(huán)或十元以上環(huán)（最高有關(guān)34元環(huán)的反應(yīng)的報道）的反應(yīng)。制備芳香族偶姻（R=Ar）是用兩分子的芳香甲醛縮合的安息香縮合反應(yīng)。因為偶姻和偶姻負離子都很容易被氧化，因此反應(yīng)要在惰性環(huán)境下進行。對于制備小環(huán)偶姻產(chǎn)物（四元到六元環(huán)），加入TMSCl在超聲條件下反應(yīng)，產(chǎn)率有很大提高11，13。引入TMSCl拓寬了此反應(yīng)的應(yīng)用范圍，阻止了一些堿催化的（如β-消除，克萊森或Dieckmann縮合）副反應(yīng)的進行。生成的二三甲基硅氧基烯烴可以很容易通過水解或醇解游離轉(zhuǎn)化為偶姻。
將羧酸酯用金屬鈉和無水醇直接還原生成相應(yīng)地伯醇的反應(yīng)。主要用于高級脂肪羧酯的還原。
頻哪醇偶聯(lián)反應(yīng)（Pinacol Coupling）
頻哪醇偶聯(lián)反應(yīng)，又稱醛酮的雙分子還原偶聯(lián)，是一種通過醛或酮分子的羰基在電子供體的存在下，發(fā)生自由基反應(yīng)，形成新碳－碳共價鍵的有機反應(yīng)，[1]反應(yīng)產(chǎn)物為鄰二醇。反應(yīng)名稱取自反應(yīng)丙酮為原料的反應(yīng)產(chǎn)物頻哪醇（也稱為“2,3-二甲基-2,3-丁二醇”或“四甲基乙二醇”）。此反應(yīng)于1859年被威廉·魯?shù)婪颉し频傧Ｊ状伟l(fā)現(xiàn)。頻哪醇偶聯(lián)反應(yīng)通常以同分子偶聯(lián)為主，也可發(fā)生分子內(nèi)交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
氰基催化芳香甲醛縮合得到安息香類物的反應(yīng)?，F(xiàn)在此反應(yīng)都改用噻唑鎓鹽或N雜化卡賓催化。此反應(yīng)與Stetter反應(yīng)的機理類似。
