First published: 20 Oct 2020作者:任雪峰*,王怡然,劉安敏,張志宏,呂前遠,劉碧荷隨著傳統(tǒng)能源的不斷消耗,能源與環(huán)境問題日益嚴重,對于新型能源的需求更加迫切。自從燃料電池的概念被提出以來,人們對燃料電池這種環(huán)境友好的新能源器件與設(shè)備的研究日益增多。目前,限制燃料電池大范圍推廣商業(yè)化的因素仍較為顯著,尤其是陰極反應(yīng)的動力學(xué)問題。開發(fā)高性能催化劑用于燃料電池陰極反應(yīng)有助于改善其動力學(xué)過程存在的問題,其中Pt基催化劑由于其較高的活性成為燃料電池重要的陰極催化劑。但由于存在Pt的高成本、碳載體的腐蝕、Pt/C催化劑碳載體上Pt顆粒的團聚或遷移以及Pt顆粒溶解脫落于電解液中的一系列問題,導(dǎo)致Pt/C催化劑的活性降低,從而限制其推廣應(yīng)用。因此,開展Pt/C催化劑的合理設(shè)計,以進一步改善其催化活性和穩(wěn)定性,并深入研究其反應(yīng)機理具有重要意義。近日,大連理工大學(xué)任雪峰博士在英國皇家化學(xué)會材料領(lǐng)域著名學(xué)術(shù)期刊Journal of Materials Chemistry A (影響因子:11.301)上發(fā)表題目為“Current progress and performance improvement of Pt/C catalysts for fuel cells”的綜述文章,全面系統(tǒng)地總結(jié)了Pt/C催化劑在燃料電池中應(yīng)用的最新進展,包括Pt/C催化劑自身構(gòu)型的研究、對改善催化劑本體的研究及對改善催化劑載體的研究。圖1:具有核-殼結(jié)構(gòu)的超薄Pt基納米材料和多孔Pt基納米材料通過減小Pt顆粒的直徑,提升Pt 的分散度,增大其比表面積,可以減少催化劑的用量并改善催化劑的性能。本文詳細總結(jié)了Pt基催化劑在核/殼結(jié)構(gòu)、納米線、納米纖維及納米管陣列構(gòu)型下的催化活性和穩(wěn)定性。
圖3:Pt和貴金屬合金催化劑(PtAu、PtRu、PtPd)圖4:Pt和非貴金屬合金催化劑(PtCu、PtCo、PtNi)圖5:無Pt催化劑(M-N-C催化劑:Fe/N/C、Mn/N/C)
通過對催化劑本體組成進行調(diào)控,將Pt與其他金屬合金化并控制Pt基納米顆粒的結(jié)構(gòu),是減少Pt用量和改善催化性能的重要方法。本文對Pt與貴金屬、非貴金屬合金化和無鉑催化劑進行了詳細的總結(jié)和對比。圖6:非碳基催化劑載體(金屬氧化物:CeOx、TiO2、WOx、SnOx)
通過對催化劑載體進行改性,可以有效改善Pt基催化劑結(jié)塊、聚結(jié)或脫落等問題,從而抑制由于上述問題導(dǎo)致的催化劑性能降低、穩(wěn)定性變差等問題。通過選取適宜的碳載體和非碳載體,可以有效降低上述問題的發(fā)生。同時,可有效利用載體自身的結(jié)構(gòu)特點,極大地提高催化劑活性中心的分散度及導(dǎo)電性等,從而顯著提升催化劑的性能。本文詳細總結(jié)了幾種重要碳載體(如:炭黑、石墨烯、碳納米管)和非碳載體(如:金屬氧化物)對催化劑性能的影響。本文綜述了為實現(xiàn)PEMFC的大規(guī)模應(yīng)用,需從兩個方面來解決PEMFC成本高、功率密度不足和穩(wěn)定性不足的問題。首先是改進催化劑性能,例如Pt-M合金以及無鉑催化劑的開發(fā)進展。第二是改進催化劑載體,包括使用碳和非碳載體的最新進展?;诟鞣N合理和可控制的策略(幾何和電子結(jié)構(gòu))已經(jīng)為ORR準備了許多有前途的催化材料,但在Pt基催化劑的開發(fā)中仍然存在一些困難,例如載體材料的開發(fā)和對Pt的進一步深入研究。此外,提出了潛在的ORR碳基催化劑的個人展望:(1)催化劑的催化機理和活性位點的研究是明確ORR的關(guān)鍵問題。因此,利用計算化學(xué)等方法研究催化劑的活性位點可以更好地指導(dǎo)實驗。(2)研究發(fā)現(xiàn),催化劑的尺寸對催化劑的活性和穩(wěn)定性有很大的影響。大的比表面積,多孔結(jié)構(gòu)與缺陷之間的協(xié)同效應(yīng)可以提升ORR性能。在電極連續(xù)工作期間,催化劑可能會發(fā)生顆粒分離、聚集、載體腐蝕和奧斯特瓦爾德(Ostwald)熟化等問題,從而導(dǎo)致催化劑活性降低和較差的穩(wěn)定性。另外,不同的載體也影響催化劑顆粒的粒度分布,因此,制備具有大比表面積,穩(wěn)定且較多缺陷的催化劑顆粒是非常重要的。Current progress and performance improvement of Pt/C catalysts for fuel cellshttps://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/ta/d0ta08312g#!divAbstract2016年獲哈爾濱工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)專業(yè)博士學(xué)位,現(xiàn)為大連理工大學(xué)海洋科學(xué)與技術(shù)學(xué)院講師/碩士研究生導(dǎo)師。研究方向主要包括燃料電池催化劑、環(huán)境催化材料的設(shè)計制備與應(yīng)用研究,金屬材料表面改性等。主持及參與多項國家自然科學(xué)基金項目、遼寧省自然科學(xué)基金項目。相關(guān)成果發(fā)表在Advanced Functional Materials, Journal of Materials Chemistry A, ChemSusChem, Nanoscale,Electrochimica Acta, Sustainable Energy & Fuels等高水平國際期刊上。就讀于大連理工大學(xué)海洋科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,師從任雪峰博士。研究方向為鉑基催化劑的制備及其氧還原性能研究。