2000年Libeskind和Srogl提出了一種在中性條件下，過渡金屬催化硫酯和硼酸進(jìn)行偶聯(lián)得到酮的新方法。在化學(xué)計量的噻吩-2-羧酸亞銅（CuTC）和催化量的鈀催化下，硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼進(jìn)行偶聯(lián)得到酮的反應(yīng)被稱為Libeskind偶聯(lián)反應(yīng)。此反應(yīng)是非常重要的把羧酸及其衍生物轉(zhuǎn)化為酮的方法，此反應(yīng)中硼酸或烷基硼為非堿性親核試劑，因此反應(yīng)條件比Fuyama偶聯(lián)更溫和。
此反應(yīng)由N保護(hù)的氨基酸制備二肽酮時不發(fā)生外消旋化。
Libeskind后來又開發(fā)出了利用有機(jī)錫試劑和有機(jī)銦試劑和硫代酸酯進(jìn)行偶聯(lián)的方法。
此反應(yīng)經(jīng)過十幾年的發(fā)展，底物已經(jīng)由硫酯逐步擴(kuò)展到雜芳基硫醚、炔基硫醚、環(huán)狀硫代酰胺，異硫脲和硫氰酸酯等，應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大：
合成炔：
合成脒：
合成腈：
反應(yīng)機(jī)理
首先硫代酸酯和CuTC進(jìn)行配位，氧化加成插入鈀，金屬轉(zhuǎn)移，還原消除得到產(chǎn)物。
反應(yīng)實(shí)例
【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11260】
【J. Org. Chem. 2004, 69, 3554】
【J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1132】
【J. Org. Chem. 2005, 70, 4851】
編輯自：《有機(jī)人名反應(yīng)、試劑與規(guī)則》，黃培強(qiáng)等。
