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常見的C-H活化反應

C-H鍵活化一度被稱為有機化學中的“圣杯”。C-H鍵是一種非常常見的化學鍵C-H鍵的鍵能非常高,碳元素與氫元素的電負性又很接近,因而C-H鍵的極性很小,這些因素使得其具很強的惰性。在溫和條件下將C-H鍵將其斷鍵是有機合成中最具挑戰(zhàn)性的一類反應,但最近幾十年過渡金屬催化的C-H活化反應已成為有機合成化學強有力的工具。


下面對本號前期發(fā)布的涉及C-H活化的反應及文章進行回顧,方便小伙伴們學習交流,點擊標題查看詳細內容。




一、余金權C?H活化反應

余金權及其課題組1,7發(fā)現(xiàn)一些位置選擇性或立體選擇性的C-H活化反應,此類反應的特點是利用鈀催化并加入氧化劑,通常底物含有導向基團,另外加入一些優(yōu)化的配體會增強選擇性和加快反應速率。

C-H鍵活化再登《自然》,余金權教授一把萬用刀,實現(xiàn)C-H鍵多種官能化

理論與實驗強強聯(lián)合,余金權教授與Houk教授共同探索芳基間位C-H鍵活化


二、Sanford反應


在鈀催化下通過導向基團(如吡啶和嘧啶)進行C-H位乙酰氧基化的反應。


有機合成天才 · C–H 活化女神 · Melanie · Sanford · 教授



三、White催化劑

White催化劑是一種多用途的商業(yè)化催化劑。在其催化下可以高效地氧化相對惰性的C-H鍵形成新的C-O, C-N和C-C鍵。各種烯烴都可以進行分子內或分子間的C-H氧化,并具有很高的化學,區(qū)域和立體選擇性。


M. C. White團隊Nature:神奇的甲基效應?你需要這根“魔杖”




四、Catellani反應

【Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,119–122.】

在降冰片烯(Norbornene)與Pd共同催化作用下,芳基碘化物先和降冰片烯進行Heck反應,接著鄰位C-H活化進行烷基化或芳基化的反應,最后再和端基烯烴偶聯(lián)得到鄰位取代的烯基芳烴的反應。此反應是三組分偶聯(lián)反應。鄰位單取代的芳基碘化物作為底物則可以得到不同鄰位取代基的烯基芳烴。

董廣斌團隊Nature Chem.:Catellani反應制備全碳四取代不對稱烯烴



五、Baran試劑


Baran試劑,二烷基亞磺酸鋅鹽,可以直接對雜環(huán)芳烴C-H鍵進行官能團化?,F(xiàn)在很多Baran試劑都可以買到。




六、常見的銠催化反應

Horacio F. Olivo課題組報道了在Rh2(tpa)4或Rh2(esp)2催化下α-重氮-β酮酯進行分子內的苯環(huán)C-H活化反應關環(huán),取得很高的產率(45-98%)。Org. Lett. 2012, 14, 238–240】



Du Bois胺基化(Du Bois Amination)




七、常見光催化劑


八、常見的鎳催化反應


九、鐵催化導向碳氫官能團化 Iron-Catalyzed C-H Functionalization


十、金屬催化C-H活化(Catalytic C-H activation)


十一、C-H催化氧化反應(Catalytic C-H Oxidation)


十二、南開大學湯平平組Angew:銀促進的芐位C-H氧化三氟甲氧基化


十三、Science:不對稱遠程C(sp3)-H鍵硼化新策略


十四、Nat. Chem.:吃透“B2B”,輕松搞定苯酚和萘酚選擇性C-H鍵芳基化


十五、【Chem】鏈胺的δ位C–H鍵氰化與手性哌啶的直接合成



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