概要
對惰性的C-H鍵進行直接的切斷,重組,連接上不同的官能團的十分有用的手法。
由于是直接C-H活化,所以底物不需要進行鹵代,而且副產(chǎn)物也隨著方法的改善而變得越來越可控。此類反應(yīng)絕對將在未來有機合成中扮演最重要的角色之一。
現(xiàn)今雖然這方面研究是一大熱點,經(jīng)常有很多文章出現(xiàn),但是總體來說反應(yīng)條件還是比較苛刻,為了實現(xiàn)化學(xué)選擇性經(jīng)常需要引入特定的導(dǎo)向基團,所以大范圍使用還是受到很大的限制。而今后的研究也主要著重于解決這一類問題。
基本文獻
Murai, S.; Kakiuchi, F.; Sekine, S.; Tanaka, Y.; Kamatani, A.; Sonoda, M.; Chatani, N. Nature1993,366, 529. doi:10.1038/366529a0
Campeau, L. -C.; Stuart, D. R.; Fagnou, K. Aldrichimica Acta 2007, 40, 35. [PDF]
Alberico, D.; Scott, M. E.; Lautens, M. Chem. Rev. 2007, 107, 174. DOI: 10.1021/cr0509760
反應(yīng)機理
在近位有導(dǎo)向基團存在的條件下,實現(xiàn)金屬配位促進氧化加成并且得到選擇性產(chǎn)物。
反應(yīng)實例
近年,沒有鹵代或者硼酸化修飾的底物的直接的coupling的研究十分火熱。Fagnou等人,開發(fā)出了donar?acceptor無修飾型底物的直接C-H活化偶聯(lián)反應(yīng)[1]。
sp3-sp3碳-碳偶聯(lián)的雜原子胺基烷基化反應(yīng)。[2]
實驗步驟
α-萘酮的鄰位C-H活化[3]
實驗技巧
參考文獻
(a) Fagnou, K. et al. Science 2007, 316, 1172. DOI: 10.1126/science.1141956 (b) Fagnou, K. et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12072. DOI: 10.1021/ja0745862
Herzon, S. B.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.2007, 129, 6690. DOI: 10.1021/ja0718366
Kakiuchi, F.; Murai, S. Org. Synth. 2002, 80, 104. [PDF]
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