1965年， J. Tsuji和K. Ono 利用化學(xué)當(dāng)量的RhCl（PPh3）3（Wilkinson催化劑）和醛反應(yīng)得到羰基三（三苯基膦）氯化銠和脫掉羰基的烷烴。各種脂肪，芳基和α,β-不飽和醛在室溫或高于室溫下都可以高產(chǎn)率的進(jìn)行脫羰基反應(yīng)。1968年，此方法擴(kuò)展到利用酰氯作為底物進(jìn)行脫羰基得到鹵代烴。
醛和酰鹵利用Wilkinson催化劑進(jìn)行脫羰基的反應(yīng)被稱為Tsuji-Wilkinson反應(yīng)。此反應(yīng)有如下特點(diǎn)：1、許多過渡金屬（如鈀）都可以催化脫羰，但Wilkinson催化劑的效果最好；2、催化劑需要當(dāng)量加入，但反應(yīng)生成的羰基金屬絡(luò)合物可以分離得到，回收利用；3、如果反應(yīng)溫度升到200°C以上，只要催化量的催化劑就可以反應(yīng)，因?yàn)樵诟邷叵乱谎趸紡慕j(luò)合物中釋放出去，催化劑再生；4、底物可以是醛、酰鹵、酰腈或1,2-二酮；5、脂肪底物的活性順序是：伯>仲>叔；6、通常反應(yīng)條件溫和，相對較低的溫度或回流條件下進(jìn)行；7、脫羰基過程具有立體專一性：新成鍵的手性中心的立體構(gòu)型保持；8、α,β-不飽和底物進(jìn)行反應(yīng)不受雙鍵的影響；9、如果酰鹵底物含有β-H，由于很容易進(jìn)行β-消除，最終產(chǎn)物是烯烴而不是鹵代烷烴。
反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)實(shí)例
【J. Org. Chem. 1997, 62, 1083-1094】
【J. Org. Chem. 2000, 65, 2264-2266】
【Tetrahedron 1995, 51, 11693-11702】
【J. Org. Chem. 1992, 57, 5370-5376】
編譯自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Tsuji-Wilkinson decarbonylation reaction, page 460-461.
