【英文名稱(chēng)】Di-t-Butyl Dicarbonate
【分子式】C10H18O5
【分子量】218.25
【 CA登錄號(hào)】24424-99-5
【縮寫(xiě)和別名】(Boc)2O
【物理性質(zhì)】低熔點(diǎn)無(wú)色晶體或無(wú)色液體，mp 22?24℃，bp 56?57°C/0.5 mmHg(66.66 Pa)，d 0.950 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，例如：四氯化碳、四氫呋喃、二氧六環(huán)、醇、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺等，不溶于冷水。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷(xiāo)售。也可在1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的催化下，將碳酰氯與碳酸叔丁酯直接反應(yīng)來(lái)制備。
【注意事項(xiàng)】對(duì)濕氣敏感和易燃，需保存在冰箱中，在低于80 °C溫度下使用。
在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，(Boc )2O常作為胺、酚、硫醇、酰胺、內(nèi)酰胺、氨基甲酸酯等底物的叔丁氧羰基化試劑 。該反應(yīng)速率很快，產(chǎn)率也比較高。 叔丁氧羰基化反應(yīng)（官能團(tuán)的保護(hù)）由于酰鹵試劑的穩(wěn)定性較差，因此(Boc)2O被廣泛用作氨基的保護(hù)基團(tuán)[1,2]。該保護(hù)基團(tuán)在三氟乙酸的作用下即可脫去。脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺以及雜環(huán)胺類(lèi)均能夠與（Boc)2O反應(yīng)。在適當(dāng)?shù)臈l件下，多官能團(tuán)化合物，例如：二胺（式1)、氨基醇、氨基酸等也能夠選擇性地與(Boc)2O反應(yīng)[3]。 其它含氮化合物（例如：酰胺、內(nèi)酰胺、氨基甲酸酯等)，(Boc)2O同樣可以作為一種比較好的保護(hù)試劑。在無(wú)水條件下，它能夠與親核性很弱的酰胺和氨基甲酸酯發(fā)生反應(yīng) 。在三乙胺和N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的CH2Cl2溶液中，仲酰胺和內(nèi)酰胺化合物也可以采用Boc保護(hù)（式2)[4,5]。 碳負(fù)離子、席夫堿均能夠在適當(dāng)條件下與（BOC)2O反應(yīng)，生成相應(yīng)的叔丁氧羰基化合物（式3)[6]。 氨基保護(hù)基的交換 芐氧羰基(Cbz)和Fmoc等也常作為氨基的保護(hù)基團(tuán) 。在稍過(guò)量的(Boc)2O存在時(shí)，被 Cbz 或 Fmoc 保護(hù)的氨基化合物可發(fā)生保護(hù)基交換，轉(zhuǎn)化為Boc保護(hù)的氨基化合物（式4)[7]。 羧基的活化 (Boc)2O除了可作為保護(hù)基外，還可作為羧基的活化基團(tuán)（式5)，這主要是因?yàn)?Boc-基團(tuán)是一種比較好的離去基團(tuán)。它與羧基反應(yīng)之后在適當(dāng)?shù)臈l件下可以離去，從而使羧基部分處于非電中性狀態(tài)而帶有較好的親電性[8]。 在適當(dāng)?shù)臈l件下，酚、醇、烯醇以及硫醇也能與(Boc)2O在羥基等官能團(tuán)上反應(yīng)生成O-Boc保護(hù)基。 參考文獻(xiàn) 1. Liu, G.; Sieburth, S. M. Org. Lett, 2003,5,4677. 2. Ouchi, T.; Uchida, T.; Arimura, H.; Ohya, Y. Biomacromolecules 2003, 4, 477. 3. Busnel, 0.; Carreaux, F.; Carboni, B.; Pethe, S.; Goff, S. V.-L.; Mansuy, D.; Boucher, J.-L. Bioorg.Med Chem. 2005,13, 2373. 4. Gyonfalvi, S.; Szakonyi, Z.; Fulop, F. Tetrahedron: Asymmetry 2003,14,3965. 5. Janetka, J. W.; Furness, M. S.; Zhang, X.; Coop, A.; Folk, J. E.; Mattson, M. V,; Jacobson, A. E.; Rice,K. C.J. Org. Chem. 2003, 68, 3976. 6. Robin, A.; Julienne, K.；Meslin, J. C.; Deniaud, D. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 9557. 7. Lloyd, R. C.; Smith, M. E. B.; Brick, D.; Taylor, S. J. C.; Chaplin, D. A.; McCague, R. Org. Proc. Res.Dev. 2002, 6, 762. 8. Ma, D. W.; Xia, C. F. Org. Lett. 2001,3,2583.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
