【英文名稱】Chloromethyl Methyl Sulfide
【分子式】C2H5ClS
【分子量】96.58
【CA 登錄號】 2375-51-5
【縮寫和別名】Methylthiomethyl Chloride，Chlorodimethyl Sulfide，MTMCl
【物理性質(zhì)】無色液體，bp 105 °C/750 mmHg (99991.5 Pa)，d 1.153g/cm3。溶于大多數(shù)有機溶劑，通常在二甲亞砜、苯、乙醚、二氯甲烷和乙腈中使用。
【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售。
【注意事項】易水解、易燃燒和具有刺激性氣味。在棕色瓶中儲存，在通風櫥中操作和使用。
氯甲基甲基硫醚(MTMCl)在有機合成中主要用于對醇和羧酸的保護，形成相應的MTM醚和MTM酯。MTM醚在堿性和弱酸性的條件下比較穩(wěn)定，也不容易與親核試劑發(fā)生反應[1]。在堿性的條件下，伯醇、仲醇或酚類化合物與MTMCl反應生成相應的MTM醚（式1)[1~3]。MTM酯的生成方式與MTM醚的生成方式相類似（式2)[4]，并且不與NaBH4和Zn-MeOH反應[5]。在pH=0?15的水溶液中，MTM酯可以穩(wěn)定地存在約一小時[6]。 MTMCl也可以作為一種親電試劑與親核試劑發(fā)生反應，形成相應的含有MTM官能團的化合物（式3?式5)[7~10]。在堿性條件或者催化劑存在的條件下，吡咯和烯醇硅醚均可以與 MTMCl發(fā)生反應（式3和式4)。通過MTMCl與磷酸酯的反應，可以順利制得含硫的Wittig試劑（式5)。 MTMCI也可以直接與金屬發(fā)生反應。如式6所示：它與鎂發(fā)生反應可以得到含硫的格氏試劑[11]。 參考文獻 1. Corey, E. J.; Bock, M. G. Tetrahedron Lett, 1975,38,3269. 2. Mitsuhashi, N.; Yuasa, H. Eur. J. Org. Chem. 2009,1598. 3. Suzuki, K.; Inanaga, J.; Yamaguchi, M. Chem. Lett. 1979,1277. 4. Ho. T.; Wong, C. M. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1973,224, 5. Wade, L. G., Jr.; Gerdes, J. M.; Wirth, R. P. Tetrahedron Lett. 1978, 731. 6. Cai, T. B.; Tang, X.; Nagorski, J.; Brausckweiger, P. G.; Wang, P. G. Bioorg. Med Chem. 2003,11,4971. 7. Semmeihack, M, F.; Chleaov, A.; Ho, D. M. J. Am. Chem. Soc. 2005,127,7759. 8. Paterson, L. Tetrahedron 1988, 44,4207. 9. Otten, P. A.; Davies, H. M.; van Steenis, J. H.; Gorier, S.; van der G., A. Tetrahedron 1997,30,10527. 10. Grayson, J. I.; Warren, S. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1，1977,2263. 11. Ogura, K.; Fujita, M.; Takahashi, K.; Iida,H. Chem. Lett. 1982,1697.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
