手性胺在合成中經(jīng)常使用到，雖然開(kāi)發(fā)了各種手性合成方法，但是很多都只停留在學(xué)術(shù)層次，無(wú)法放大，要么就是配體很貴，要么就是放大后ee值重復(fù)。平常掌握一些靠譜的，粗暴的不對(duì)成還原方法，非常有必要，最起碼放大的時(shí)候有一個(gè)備選方案。
手性叔丁基亞磺酰胺進(jìn)行構(gòu)型控制的方法，是一個(gè)比較靠譜的方法。手性輔基簡(jiǎn)單易得，ee值控制也較穩(wěn)定。最近有幾個(gè)朋友問(wèn)到產(chǎn)品構(gòu)型的情況，于是找了篇文獻(xiàn)研究了下。
在使用不同還原劑的情況下，可以得到相反構(gòu)型的產(chǎn)物。NaBH4與L-Selectride （三仲丁基硼氫化鋰）得到的構(gòu)型正好相反。
底物擴(kuò)展：
其中的過(guò)渡態(tài)見(jiàn)下圖：
當(dāng)還原劑(NaBH4)的配位能力比較強(qiáng)的時(shí)候，反應(yīng)通過(guò)Closed中間態(tài)，即6元環(huán)椅式過(guò)渡態(tài)，硫的孤對(duì)電子和Rs在同側(cè)。當(dāng)還原劑（L-Selectride）的配位能力比較弱的時(shí)候，反應(yīng)通過(guò)open中間態(tài)，氧原子和Rs接近，氫原子從位阻較小的上方進(jìn)攻。 （在一些酮還原的過(guò)程中，也是遵循此判斷方法，加入lewis酸后，羰基和lewis酸形成六元環(huán)過(guò)渡態(tài)，如果不加酸，則通過(guò)open中間態(tài)）
平常做反應(yīng)的過(guò)程中，一定不要忽略各種配位作用，它們影響著我們反應(yīng)的方方面面，只是你沒(méi)有意識(shí)到而已，多關(guān)注它，就可以更深入地了解反應(yīng)過(guò)程，更好地優(yōu)化反應(yīng)。包括一些絡(luò)合型試劑，比如硼烷四氫呋喃溶液，或者各種反應(yīng)模型，比如C-H鍵活化中的導(dǎo)向基，各種底物手性控制，都離不開(kāi)弱配位的影響。它們深深影響著反應(yīng)活性，中間態(tài)穩(wěn)定性，以及各種構(gòu)型的控制。我們?cè)谄匠Ｗ龇磻?yīng)地過(guò)程中，要更加深入的思考配位。
文獻(xiàn)來(lái)源：J. Org. Chem. 2006, 71, 6859-6862
