【英文名稱(chēng)】p-Toluenesulfonyl Chloride
【分子式】C7H7ClO2S
【分子量】190.66
【CA登錄號(hào)】98-59-9
【縮寫(xiě)和別名】TsCl
【物理性質(zhì)】白色固體，mp 67-69°C, bp 146°C/15mmHg(1999.83Pa)。不溶于水，在乙醇、苯、氯仿和乙醚中能無(wú)限溶解。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷(xiāo)售。
【注意事項(xiàng)】對(duì)濕氣敏感，具有催淚刺激性。新鮮純化的對(duì)甲苯磺酰氯活性最高。
在有機(jī)化學(xué)中，對(duì)甲苯磺酰氯 ( TsCl ) 最重要的用途是作為醇類(lèi)化合物的磺?；噭?。反應(yīng)條件優(yōu)化的結(jié)果表明：使用 1 摩爾倍量的醇在 2 摩爾倍量 TsCl 和 1.5 摩爾倍量吡啶存在下，能夠以最高產(chǎn)率轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋；a(chǎn)物（式1)[1]。在TsCl和堿的作用下，1,2-二醇化合物則生成環(huán)氧化反應(yīng)（式2)[2]。 除了O-磺?；磻?yīng)外，TsCl也能作用于胺類(lèi)化合物發(fā)生N-磺?；?/span>應(yīng)。在不同的堿存在下，TsCl 能夠選擇性實(shí)現(xiàn) O-或N-磺酰化反應(yīng)（式3)[3]。在吡啶溶劑中，能夠優(yōu)先發(fā)生N-磺酰化反應(yīng)。在三乙胺溶劑中，則優(yōu)先發(fā)生O-磺酰化反應(yīng)。 TsCl也能用于將烯丙基醇轉(zhuǎn)變?yōu)橄┍鹊姆磻?yīng)，并且不會(huì)發(fā)生烯丙基底物的重排反應(yīng)和其它活潑基團(tuán)的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)（式4)[4]。 在TsOH的催化作用下，烯烴或炔烴與TsCl生成β-羥基磺酸酯或β-羰基磺酸酯（式5[5]和式6[6])。 在 TsCl 和吡啶作用下，氨基酸能夠發(fā)生脫羧反應(yīng)（式 7)[7] 。反應(yīng)首先生成磺?；虚g體，然后在磺?；鶑?qiáng)烈的吸電子效應(yīng)作用下發(fā)生分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移。最后脫去一分子氫離子和磺酸根，得到亞胺產(chǎn)物。 在TsCl和吡啶作用下，肟類(lèi)化合物生成的磺?；a(chǎn)物能繼續(xù)發(fā)生Beckmann重排反應(yīng)得到內(nèi)酰胺化合物（式8)[8]。 在TsCl和吡啶作用下，伯酰胺化合物能夠反應(yīng)得到腈（式9)[9]，而類(lèi)似的甲酰胺底物則生成異腈（式10)[10]。 參考文獻(xiàn) 1. Kabalka, G. W.; Varna, M.; Varna. R. S. J. Org, Chem. 1986,57,2386. 2. Fujita, K. E.; Ohta, K.; Masunari, K.; Obe, K.; Yamamura, H. Tetrahedron Lett. 1992,33,5519. 3. Waykole, L.; Paquette, L. A. Org. Synth. 1989, 67, 149. 4. Holand, S.; Epsztein, R. Synthesis 1977, 706. 5. Xi, C.; Lai, C.；Chen, C.; Wang, R. Synlett 2004,1595. 6. Lai, C.;Xi, C; Jiang, Y.; Hua, R. Tetrahedron Lett 2005, 46, 513. 7. Sheehan, J. C.; Frankenfeld, J. W. J. Org. Chem. 1962,27,628. 8. Hili, R. K.; Chortyk, O. T. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84,1064. 9. Stephens, C. R.; Bianco, E. J.; Pilgrim, F. J. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77,1701. 10. Hertler, W. R,; Corey, E. J.J. Org. Chem. 1958,23,1221.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
