將酯部分還原為醛常用的試劑有DIBAL及雙（2-甲氧基乙氧基）氫化鋁鈉（SBMEA，紅鋁）。DIBAL對(duì)官能團(tuán)的選擇性高，即使分子內(nèi)存在縮醛基，鹵素、環(huán)氧基、氨基甲酰基幾叔丁基硅醚基團(tuán)時(shí)，也可將酯及內(nèi)酯轉(zhuǎn)化為醛及鄰位羥基內(nèi)醚，所以可用于許多天然物的合成。SBMEA的選擇性更高，如在-70℃以下溫度，對(duì)酰胺、腈及叔丁酯均無(wú)影響。
酯通過(guò)DIBAL還原為醛示例
A flame-dried,500-mL Schlenk flask equipped with a magneticstirring bar, dropping funnel sealed with arubber septum, and an argonballoon is loaded under an atmosphere of argon with18.7 g (90 mmol) of (?)-(S)-ethyl2-(benzyloxy)propanoateand the compound isdissolved in anhydrous diethylether (180 mL). The reaction mixture iscooled to ?78°C by meansof a cooling bath (dry ice/ethanol). A 1 M solution of diisobutylaluminumhydride (DIBAH) in hexane (126 mL, 126 mmol) is added very slowly dropwise to thesolution of the ester and stirring is continued for at least 1 hr after thecomplete addition of the DIBAH solution. Upon complete consumption of theester, the crude reaction mixture is poured directly with vigorous stirringinto 360 mL of ice cold 4 N hydrochloricacid. The aqueous phase is extracted with diethylether (4 × 180 mL) and the combined organicextracts are washed with 50 mL of aqueous saturated NaClsolution. After drying over MgSO4, filtration and removal of the solvents under reduced pressure bymeans of a rotary evaporator, 14.4 g (98%) of the crude aldehyde is obtained.
Note: 這一反應(yīng)關(guān)鍵是要控制反應(yīng)的溫度，和滴加速度，否則很容易被還原為醇
Reference: Organic Syntheses,Coll. Vol. 10, p.66; Vol. 78, p.177
相關(guān)介紹
紅鋁的英文商品名稱為Red-Al，Red應(yīng)該是還原的簡(jiǎn)稱，不過(guò)翻譯是誤將 Red 翻為紅，因此中文譯名誤譯為「紅鋁」，若依其原來(lái)英文商品名稱的意義來(lái)看，應(yīng)譯為「還原鋁」。紅鋁和氫化鋁鋰都是含鋁的還原劑，不過(guò)氫化鋁鋰在芳香族溶劑中的溶解度不高，而紅鋁可溶于芳香族溶劑中。紅鋁溶液是含有70%紅鋁的甲苯溶液，是已經(jīng)商品化的化學(xué)品。紅鋁溶液在濕氣及空氣中較氫化鋁鋰要穩(wěn)定，其熱穩(wěn)定性也較高，可允許受熱到200°C。紅鋁的衍生物可用在部份還原反應(yīng)（partial reduction）中。
概要
二氫雙（2-甲氧基乙氧基）鋁酸鈉通稱為Red-Al.是一種已經(jīng)商品化的還原劑。
通常該還原劑被用于羰基的還原。氰基的話利用該還原劑可以被還原成醛。紅鋁相比于LAH，在溶液中的溶解度更高，特別經(jīng)常被用于以甲苯作為溶劑的反應(yīng)中。而且它的熱穩(wěn)定性也更加優(yōu)異。
通過(guò)與紅鋁氫化金屬化后，可以把丙炔醇還原成烯丙醇。其中反應(yīng)過(guò)程中形成的烯基鋁可以與各種親電子試劑進(jìn)行反應(yīng)，所以可以轉(zhuǎn)換成各種所需化合物，具有很高的利用價(jià)值。所以與DIBAL聯(lián)用的話，可以得到trans還原產(chǎn)物。
基本文獻(xiàn)
環(huán)氧化物的位置選擇性開環(huán)。
[1] Katsuki, T.; Martin, V. S. Org. React. 1996, 48, 1.
轉(zhuǎn)自“化學(xué)空間”
