Pd/C催化下利用三乙基硅烷還原硫代酸酯生成醛的反應(yīng)。
將羧酸還原為醛通常要經(jīng)過(guò)兩步，先將酸或其衍生物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醇，再溫和氧化為醛。Fukuyama還原可以很快，并選擇性的將硫代酸酯還原為醛。而硫代酸酯可以很容易的通過(guò)羧酸制備，如Steglich酯化反應(yīng)。與DIBAL-H和 Rosenmund還原相比，F(xiàn)ukuyama還原羧酸時(shí)，條件溫和，有很高的官能團(tuán)耐受度。直接將羧酸還原到對(duì)應(yīng)的醛，這種方法在當(dāng)下仍是不常見(jiàn)，因此本反應(yīng)在有機(jī)合成當(dāng)中也是一個(gè)很重要有用的手法。
但此反應(yīng)有一些缺點(diǎn)：胺，酯，酮，縮醛，硅基保護(hù)基團(tuán)，硫醚，β內(nèi)酰胺等等不適用于本反應(yīng)。烯也會(huì)被還原，但是能用Lindlar催化劑加過(guò)量端位烯對(duì)反應(yīng)進(jìn)行改良。
Evans, D. A. et al. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 2741
反應(yīng)機(jī)理
首先Pd(0) 對(duì) C(sp2)-S 鍵進(jìn)行氧化加成，然后金屬轉(zhuǎn)移得到?；Z化合物與Et3SiH反應(yīng)得到酰基鈀氫化物，還原消除的醛類(lèi)產(chǎn)物。
另外一種可能的機(jī)理是：
反應(yīng)實(shí)例
H. Tokuyama, S. Yokoshima, T. Yamashita, S.-C. Lin, L. Li, T. Fukuyama, J. Braz. Chem. Soc.,1998, 9, 381-387.
H. Tokuyama, S. Yokoshima, T. Yamashita, S.-C. Lin, L. Li, T. Fukuyama, J. Braz. Chem. Soc.,1998, 9, 381-387.
Fukuyama, T.; Lin, S.-C.; Li, L. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 7050–7051
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Miyazaki, T.; Han-ya, Y.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. Synlett 2004, 477–480
Evans, D. A. et al. Tetrahedron 1999, 55, 8671
Tokuyama, H.; Yokoshima, S.; Yamashita, T.; Lin, S.-C.; Li, L.; Fukuyama, T. Synthesis 2002, 1121
參考文獻(xiàn)
一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Fukuyama reduction，page 270-271.
二、化學(xué)空間：http://www.chem-station.com/cn/reactions/%e8%bf%98%e5%8e%9f%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/06/%e7%a6%8f%e5%b1%b1%e8%bf%98%e5%8e%9f%e5%8f%8d%e5%ba%94-fukuyama-reduction.html
三、Organic Chemistry Portal：http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/fukuyama-reduction.shtm
