硼酸是有機(jī)合成中非常常見而又實(shí)用的合成砌塊，其可參與非常多的反應(yīng)，例如Suzuki反應(yīng)，Chan-Lam反應(yīng)，此外還可與不飽和活化烯烴化合物，羰基類化合物，亞胺類化合物進(jìn)行加成反應(yīng)。同時(shí)，其還可作為糖類化合物的探針，還可作為潛在的藥物。然而長(zhǎng)期以來，在反應(yīng)過程中硼酸的TLC監(jiān)測(cè)都是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。
硼酸參與的Suzuki–Miyaura反應(yīng)，通常向體系中加入雙羥基香豆素來監(jiān)測(cè)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化，硼酸與雙羥基香豆素絡(luò)合物在366nm下可見。我們都知道，這個(gè)監(jiān)測(cè)遠(yuǎn)沒有TLC監(jiān)測(cè)方便，TLC監(jiān)測(cè)不僅可以反應(yīng)硼酸的反應(yīng)情況，同時(shí)還可以監(jiān)測(cè)產(chǎn)物和其它原料的情況。天然茜素類化合物，一類非熒光類化合物，當(dāng)通過1,2-二羥基與硼酸結(jié)合的時(shí)候，就變成有熒光的化合物。這個(gè)屬性在茜素紅身上開發(fā)的更多。
作者配置了三種不同體系的茜素溶液，考察檢測(cè)苯硼酸的靈敏度，三種溶液分別是1 mM alizarin in (1)Na2CO3(20 mM in H2O–MeOH, 20:80), (2) methanol,和 (3) HCl (20 mM in H2O–MeOH, 20:80)。結(jié)果顯示純甲醇作為溶劑可顯示出最強(qiáng)的熒光效果。其它溶劑，乙酸乙酯，乙醇，二氯甲烷，丙酮等也被用來測(cè)試，都給出了類似的結(jié)果，這主要是苯硼酸的濃度低至0.1 mM都可以很容易的被檢測(cè)到。最終綜合溶劑價(jià)格，安全性和茜素在該溶劑中的溶解度，丙酮被選擇為溶解茜素的溶劑，對(duì)不同濃度的茜素丙酮溶液進(jìn)行考察，最終1mM濃度最佳?？梢杂妹藁ㄍ磕═LC板，可以將TLC板浸沒在茜素丙酮溶液中，也可以噴灑在TLC板上，都可以起到很好的效果。最終選擇的監(jiān)測(cè)流程如下：
- Briefly dip the TLC plate in a 1 mM alizarin solution in acetone;
- Let dry and wait until the TLC plate becomes pink;
- Observe under 366 nm light.
為了考察該監(jiān)測(cè)體系的實(shí)用性，作者考察了多種硼酸和硼酸酯，如下圖所示，效果非常不錯(cuò)。
作者還考察了該監(jiān)測(cè)體系對(duì)硼酸監(jiān)測(cè)的選擇性，許多化合物都有熒光，然而硼酸在低于10倍的濃度下，給出更強(qiáng)的熒光效果。
作者隨后將該監(jiān)測(cè)體系用到實(shí)戰(zhàn)中去，非別是兩個(gè)Suzki反應(yīng)和一個(gè)成酯反應(yīng)，監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)展非常高效。
參考文獻(xiàn)：
Synlett 2012, 23, 1751–1754
