【英文名稱】Lead-Poisoned Palladium on Calcium Carbonate
【分子式】Pd
【分子量】106.42
【CA登錄號】7440-05-3
【縮寫和別名】 Lindlar 催化劑
【物理性質(zhì)】該試劑為深灰色或者黑色固體粉末，不溶于水和有機溶劑。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司有銷售。在實驗室可以方便地按照標準的實驗步驟以氯化鈀為原料來制備[1]。
【注意事項】該試劑對空氣和濕氣穩(wěn)定。由于試劑中含有重金屬，建議帶上防護手套后進行操作。
被鉛毒化的碳酸鈣負載的鈀催化劑是有機合成中最常用的異相氫化催化劑之一，也常稱之為 Lindlar 催化劑[2]。該催化劑可以催化氫化還原多種有機官能團，例如：將芳環(huán)取代的硝基還原成為胺，但是與其它試劑相比較沒有明顯的特色。該試劑最獨特的反應是高度選擇性地將炔鍵還原至順式雙鍵。 炔鍵是有機化合物中最容易被還原的官能團之一，可以被部分還原生成烯烴，也可以徹底還原生成烷烴。如果被部分還原生成烯烴，可能得到順式烯烴或者反式烯烴。對大多數(shù)已知的過渡金屬催化劑來講，不僅使產(chǎn)物停留在烯烴階段非常困難，而且缺乏立體選擇性。Lindlar 催化劑通過“毒化”和“去活”使其還原能力變得非常溫和，能夠高度選擇性地將炔鍵還原至順式雙鍵。 使用 Lindlar 催化劑催化氫化炔鍵至雙鍵的反應一般在室溫和常壓下進行，高純氫氣是最方便的氫源。取決于底物的結(jié)構(gòu)，反應一般在數(shù)分鐘至數(shù)小時內(nèi)完成。反應的后處理非常簡單，產(chǎn)物的產(chǎn)率一般很高或者接近定量。由于反應條件溫和，該反應對其它官能團一般不產(chǎn)生明顯的影響（式1和式2)[3~6]。 在反應體系中加入催化量的吡啶或者喹啉可進一步使催化劑去活，增大生成烯烴的選擇能力。在含有雙鍵或者含有多個雙鍵的分子中，高選擇性和高產(chǎn)率地將炔鍵催化氫化至順式雙鍵最能夠顯示該試劑的優(yōu)越性，特別適合復雜天然產(chǎn)物的合成 （ 式 3 ^4。如式4所示它可以將分子中多個炔鍵同時轉(zhuǎn)化成為相應的順式雙鍵，使得復雜的合成變得非常簡單。 在 Lindlar 試劑催化的反應中，含有游離胺的炔烴化合物在選擇性方面較差。如果在反應體系中加入適量的二亞乙基三胺，便可得到非常滿意的結(jié)果（式5)[11]。 參考文獻 1. Lindlar, H.; Dubuis, R. Org. Synth. 1966, 46, 89. 2. Lindlar, H. Helv. Chim. Acta 1952,35,446. 3. Qin, D.; Byun, H.-S.; Bittman, R. J. Org. Chem. 1996, 61, 8709. 4. Leeuwenburgh, M. A.; Kulker, C.; Duynstcc, H. I.; Overklceft, H. S.; Van der Marel, G. A.; Van Boom, J. H. Tetrahedron 1999,55, 8253. 5. Kates, M. J.; Schauble, J. H.; J. Org. Chem. 1996, 61,4164. 6. Han, X.; Crane, S. N.; Corey, E. J. Org. Lett. 2000,2, 3437. 7. Kumar, P.; Naidu, S. V.; Gupta, P. J. Org. Chem. 2005, 70,2843. 8. Ivanova, D. I.; Eremin, S. V.; Shvets, V. I, Tetrahedron 1996,52,9581. 9. Wipf, P.; Graham, T. H. J. Am. Chem. Soc. 2004,126, 15346. 10. Akira Tai, F.; Matsumura, H. C. C. J. Org. Chem. 1969,34, 2180. 11. Campos, K. R.; Cai, D.; Joumet, M.; Kowal, J. J.; Larsen, R. D.; Reider, P. J. J. Org. Chem. 2001, 66,3634.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
