【英文名稱】Nickel(II) Peroxide
【分子式】NiO2
【分子量】90.69
【CA登錄號】12035-36-8
【物理性質(zhì)】黑色含水粉末，幾乎不溶于任何溶劑。
【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售。商品化試劑為水合過氧化鎳 NiO2-xH2O，其中 Ni 含量高于 25 % , 活性氧含量高于30 %。也可以通過堿性硫酸鎳與次氯酸鈉反應(yīng)來制備。
【注意事項】鎳試劑具有毒性和致癌性，使用時要小心謹(jǐn)慎。
過氧化鎳可用于醇、酚和胺的氧化反應(yīng)，并常用于雜環(huán)化合物的脫氫反應(yīng)[1]。 過氧化鎳是一種溫和的氧化劑。在堿性水溶液中可以選擇性實現(xiàn)伯醇的氧化，得到相應(yīng)的羧酸衍生物（式1)[2]。當(dāng)反應(yīng)在石油醚或苯等有機溶劑中進(jìn)行時，可以將伯醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物（式2)。 在過氧化鎳作用下，簡單的苯酚會發(fā)生聚合反應(yīng)。只有立體位阻較大的酚類化合物才能在過氧化鎳氧化下實現(xiàn)二聚和低聚反應(yīng)，或者得到醌類化合物。例如：2,6-二叔丁基苯酚被氧化為二聚4,4'-二苯醌的反應(yīng)（式3)。使用對位有大位阻的苯酚底物時，則得到相應(yīng)的 3,5- 二取代對苯亞甲基環(huán)戊二烯酮（式4)[3]。 在苯溶劑中，丙二烯伯醇在過氧化鎳作用下能高產(chǎn)率地被氧化為相應(yīng)的醛（式 5)[4]。當(dāng)反應(yīng)在氨介質(zhì)中進(jìn)行時 ， 伯丙二烯醇則能被氧化為相應(yīng)的酰胺（式6)。 在過氧化鎳氧化下，脂肪族伯胺和芐胺能夠被轉(zhuǎn)變成為相應(yīng)的腈化合物（式7)[5]。在同樣條件下，芳香族伯胺生成對稱的偶氮化合物，芳香族仲胺則生成對稱聯(lián)胺（式8)[6]。 過氧化鎳還能實現(xiàn)脫氫反應(yīng)。在過氧化鎳作用下，鄰氨基苯酚與苯甲醛生成的席夫堿化合物能發(fā)生分子內(nèi)氧化脫氫成環(huán)反應(yīng)（式9)。 參考文獻(xiàn) 1. George, M.V.; Balachandran, K.S.Chem. Rev. 1975, 75,491. 2. Nakagawa, K.; Kotiaka, R.; Nakata, T.J. Org. Chem. 1962,27,1597. 3. Becher, H.D.J.Org. Chem. 1967,32,2943. 4. Bertrand, M.; Gil, G. ；Viala, J.Tetrahedron Lett. 1979,1595. 5. Nakagawa, K.; Tsuji, T.Chem. Pharm. Bull 1963,11,296. 6. Nakagawa, K.; Onoue, H.; Sugita, J.Chem. Pharm. Bull. 1964,12,1135.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
