來(lái)源:EOC化學(xué)資訊
?;鹚徕洠?/span>RCOBF3K)作為一種重要的合成砌塊,在金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)中具有較大的應(yīng)用價(jià)值,然而這類(lèi)化合物的合成十分受限。一般來(lái)說(shuō),?;疬@類(lèi)化合物不穩(wěn)定難以存在,而酰基三氟硼酸鉀是一種十分穩(wěn)定的固體。目前關(guān)于合成RCOBF3K的方法寥寥幾種,而且大多底物受限。蘇黎世聯(lián)邦理工的Bode課題組發(fā)展了一種新的試劑,可以高效實(shí)現(xiàn)各類(lèi)芳基RCOBF3K的合成(10.1002/anie.201403931)。 氰基三氟硼酸鉀2可以由KCN和BF3/2Et2O制得,芳基鋰試劑可以進(jìn)攻氰基隨后水解或許是制備RCOBF3K的好方法,Bode等人進(jìn)行了一系列嘗試,都未能得到目標(biāo)產(chǎn)物。類(lèi)似的化合物3和4也不能得到RCOBF3K。分析原因可能是這一類(lèi)有機(jī)鹽在有機(jī)溶劑中溶解度十分差,于是設(shè)計(jì)了一系列內(nèi)鹽化合物5、6和7。這些化合物在常見(jiàn)的有機(jī)溶劑中溶解度十分好,以苯基鋰為親核試劑分別和5、6、7反應(yīng),都能以較高收率得到PhCOBF3K,試劑6效果最好。 試劑6的合成路線如下:以二甲基硫代甲酰胺和硼酸酯為起始原料可以制備化合物4,化合物4再與碘乙烷反應(yīng)就能以較高收率得到6,通過(guò)該方法,制備了數(shù)十克試劑6。 該試劑底物范圍較廣,產(chǎn)率中等到優(yōu)秀。 總結(jié):RCOBF3K這類(lèi)化合物合成方法少限制了其應(yīng)用,ETH的Bode等人設(shè)計(jì)合成了一種合成芳基RCOBF3K的新試劑。巧妙的將試劑設(shè)計(jì)為內(nèi)鹽結(jié)構(gòu),從而提高其在有機(jī)溶劑中的溶解度,進(jìn)而反應(yīng)效果好,這是這份工作十分值得借鑒的地方。