烯烴被過(guò)氧酸環(huán)氧化得到環(huán)氧乙烷的反應(yīng)。應(yīng)用最廣的氧化劑是 mCPBA ，另外二甲基過(guò)氧化酮和過(guò)氧乙酸也經(jīng)常被用于此反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理
在溶液中過(guò)氧酸傾向于形成分子內(nèi)的氫鍵的構(gòu)型，高度極化的結(jié)果是形成了親電子的氧原子，很容易加成到烯烴上。
過(guò)氧化氫和另外的催化劑一起也可以進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。
中間過(guò)渡態(tài)時(shí)，氧的加成和氫的遷移同時(shí)進(jìn)行，此過(guò)渡態(tài)形狀像一個(gè)蝴蝶，此機(jī)理被稱為“蝴蝶機(jī)理”。
烯烴保持原來(lái)的立體構(gòu)型不變，烯烴上的給電子基團(tuán)能夠促進(jìn)該反應(yīng)的進(jìn)行。
如果鄰位存在無(wú)保護(hù)的羥基、由于反應(yīng)中氫鍵的影響，會(huì)形成非對(duì)映選擇性的過(guò)氧化產(chǎn)物(Henbest法則)。相對(duì)的，羥基被保護(hù)的情況下那么就會(huì)形成相反的立體選擇性的環(huán)氧化產(chǎn)物。
反應(yīng)實(shí)例
Epoxidation of Olefins with a Silica-Supported Peracid
R. Mello, A. Alcalde-Aragonés, M. E. González Nú?ez, G. Asensio, J. Org. Chem., 2012, 77, 6409-6413.
Phase-Vanishing Methodology for Efficient Bromination, Alkylation, Epoxidation, and Oxidation Reactions of Organic Substrates
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.
Diastereoselective Epoxidation of Allylic Diols Derived from Baylis-Hillman Adducts
R. S. Porto, M. L. A. A. Vasconcellos, E. Ventura, F. Coelho, Synthesis, 2005, 2297-2306.
編譯自：Organic Chemistry Portal
