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網(wǎng)站首頁(yè)/有機(jī)反應(yīng)/氧化反應(yīng)/Sharpless不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)
Sharpless不對(duì)稱雙羥基化反應(yīng)


RL:最大取代基,RM中等取代基,Rs:最小取代基。

含有(DHQ)2-PHAL的催化劑為ADmix-α


(DHQD)2-PHAL


含有(DHQD)2-PHAL的催化劑為ADmix-β


鋨催化劑和金雞納堿衍生物催化下烯烴對(duì)映選擇性順式雙羥基化反應(yīng)。


反應(yīng)機(jī)理

Os上的二醇的解離速度(水解過(guò)程)慢的話反應(yīng)就會(huì)按照second cycle進(jìn)行、導(dǎo)致產(chǎn)物對(duì)映選擇性低。為了防止這個(gè)情況的發(fā)生,經(jīng)常使用助氧化劑鐵氰化鉀并且在水中進(jìn)行反應(yīng),保持較低濃度的烯烴也可以防止second cycle。


鋨對(duì)烯烴的加成按[3 + 2]環(huán)加成進(jìn)行:


反應(yīng)實(shí)例




參考文獻(xiàn)

1. (a) Jacobsen, E. N.; Markó, I.; Mungall, W. S.; Schr?der, G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1968


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