硫酸鎳和次氯酸鈉在室溫下反應(yīng)可以得到過(guò)氧化鎳，黑色粉末。
過(guò)氧化鎳被稱為Konaka鎳氧化試劑，在大極性試劑中其可以將伯醇氧化為羧酸，仲醇氧化為酮。在石油醚或苯等有機(jī)溶劑中進(jìn)行時(shí)，過(guò)氧化鎳則可以將一級(jí)醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物，如醛。
Benzoic acid (2). A solution of benzyl alcohol (2.16 g, 20 mmol) and NaOH (1.0 g, 25 mmol) in water (50 mL) was treated with 1 (16 g, 1.5 equiv) under stirring at 30 C. After 3 h, the solution was filtered and the filtrate was acidified. The dried precipitate afforded 2.1 g of 2 (86%), mp 123 C.
【Konaka R, J Org Chem., 1962, 27, 1597】
相關(guān)文獻(xiàn)
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編譯自：Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 267-268.
過(guò)氧化鎳的其他反應(yīng)
簡(jiǎn)單的苯酚在過(guò)氧化鎳作用下會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)，只有立體位阻較大的酚類化合物才能在過(guò)氧化鎳氧化下實(shí)現(xiàn)二聚、低聚反應(yīng)，以及得到醌類結(jié)構(gòu)化合物，如2,6-二叔丁基苯酚被氧化為二聚4,4′-二苯醌的反應(yīng) (式3)。而對(duì)于對(duì)位有取代基的立體位阻特別大的苯酚底物，則能得到相應(yīng)的3,5-二取代對(duì)苯亞甲基環(huán)戊二烯酮 (式4)[3]。
在苯溶劑中，一級(jí)丙二烯醇在過(guò)氧化鎳作用下能高產(chǎn)率地被氧化為相應(yīng)的醛 (式5)[4]。當(dāng)反應(yīng)在氨介質(zhì)中進(jìn)行時(shí)，一級(jí)丙二烯醇則能被氧化為相應(yīng)的酰胺 (式6)。
一級(jí)脂肪胺和芐基胺在過(guò)氧化鎳氧化下能得到對(duì)應(yīng)的腈化合物 (式7)[5]，而一級(jí)芳香胺在過(guò)氧化鎳作用下則能生成對(duì)稱偶氮化合物，二級(jí)芳香胺則生成對(duì)稱聯(lián)胺 (式8)[6]。
過(guò)氧化鎳還能實(shí)現(xiàn)脫氫反應(yīng)，如鄰氨基苯酚與苯甲醛生成的席夫堿化合物在過(guò)氧化鎳作用下能發(fā)生分子內(nèi)氧化脫氫成環(huán)反應(yīng) (式9)。
參考文獻(xiàn)
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轉(zhuǎn)自：物競(jìng)數(shù)據(jù)庫(kù)
