【名稱】 Tetrapropylammonium Perruthenate, 四丙基高釕酸銨
【分子量】351.43
【CA登錄號】[114615-82-6]
【縮寫和別名】TPAP
【結(jié)構(gòu)式】Pr4NRuO4
【物理性質(zhì)】mp 165 oC (分解)。在CH2Cl2 和MeCN 中有較好的溶解度，并經(jīng)常在這些溶劑中使用。
【制備和商品】商品試劑為墨綠色晶體，國內(nèi)外試劑公司均有銷售。
【注意事項】該試劑在常溫和常壓下穩(wěn)定，在避光陰涼處儲藏。
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TPAP 是一個溫和的、在中性條件下使用的氧化試劑，其本身促進的化學(xué)計量氧化反應(yīng)缺乏實際的應(yīng)用價值。但是使用4-甲基嗎啉-N-氧化物(NMO) 或者其它氧化劑作為助氧化劑時，TPAP 可以催化量地使用。TPAP/NMO組合試劑在醇羥基的氧化反應(yīng)中具有不可取代的地位[1]。對帶有酸敏基團或者多官能團取代底物的氧化反應(yīng)，選擇TPAP/NMO 組合試劑是非常合適的。
TPAP/NMO 組合試劑可以在反應(yīng)前原位生成，它能夠?qū)⒉己椭俅佳趸上鄳?yīng)的醛和酮。反應(yīng)一般在室溫下進行，其高度的化學(xué)選擇性對許多其它官能團不產(chǎn)生影響，例如：烯鍵、炔鍵、內(nèi)酯、環(huán)氧，甚至縮醛、硅醚、四氫吡醚等 (式1)[2,3]。
許多文獻(xiàn)將該試劑與其它幾個著名氧化劑進行了對比，例如：PCC 和Swern 氧化試劑。發(fā)現(xiàn)在伯醇和仲醇氧化成相應(yīng)醛和酮的化學(xué)轉(zhuǎn)變過程中，前者完全可以覆蓋后兩者的功能，而且一般可以得到較好的結(jié)果。K. C. Nicolaou 在紫杉醇全合成中曾多次用到TPAP/NMO 組合試劑來完成非常復(fù)雜體系中不同類型醇的氧化反應(yīng)，例如：伯醇、仲醇或者烯丙基醇 (式2~式4)[4~7]。
TPAP/NMO 組合試劑可以將1,5-二醇氧化成為環(huán)己內(nèi)酯[8]，或者使1,2-二醇發(fā)生裂解反應(yīng)[9]，但與其它試劑相比較沒有顯示出更好的結(jié)果。然而，最近報道的使用該試劑將1,5-二烯氧化成順式-四氫呋喃的報道非常值得關(guān)注 (式5)[10]，不僅是因為它能夠通過一步反應(yīng)生成一類具有重要生物學(xué)意義的化合物，而且它同時形成兩個以上的手性中心。
參考文獻(xiàn)
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