對甲苯磺酰腈
氰基化試劑（二）
01 基本信息 【英文名稱】 p-Toluenesulfonyl cyanide 【分子式】 C8H7NO2S 【分子量】 181.21 【CAS 登錄號】 [19158-51-1] 【縮寫和別名】 TsCN，Tosyl cyanide，4-甲苯磺酰氰 【結(jié)構(gòu)式】 【物理性質(zhì)】 白色固體，mp 49~50℃，bp 105~106℃/1 mmHg，ρ 1.019 g/cm3。易溶于有機溶劑。 【制備和商品】 試劑公司均有銷售。由對甲苯亞磺酸鈉與氯化氰反應制得。 【注意事項】 該試劑在干燥時會發(fā)生分解。應在通風櫥中使用。 各類反應 在有機合成反應中，對甲苯磺酰腈 (TsCN)主要作為親核試劑，用于各種官能團的氰基化反應、自由基氰化反應制備β-氰基酮，也可與1,3-二硅基烯醚通過雜 Diels-Alder 反應制備4-羥基吡啶。 制備各種β-氰基酮衍生物 對甲苯磺酰腈是一種非常有效的氰化試劑，可使α, β-不飽和羰基化合物在硼烷存在下先生成硼烷烯醇，再進一步氰化，用于制備各種β-氰基酮類化合物。該方法適合各種底物，對于制備含有α-季碳的β-氰基酮類化合物尤其有效。在不對稱硼烷的誘導下，可得到手性產(chǎn)物 (式 1)[1]。 雙環(huán)[1,2,4]噻二唑骨架的構(gòu)建 在溫和反應條件下，對甲苯磺酰腈通過合適的取代氰基轉(zhuǎn)化反應，可將稠環(huán)[1,2,4]噻二唑-3(2H)-酮前體方便地轉(zhuǎn)化成為對甲苯磺?；〈碾p環(huán)[1,2,4]噻二唑骨架類化合物。分子中的對甲苯磺?；蛇M一步方轉(zhuǎn)化為其它官能團(式 2)[2]。 糖基四氮唑氨基酸衍生物的合成 疊氮化合物與對甲苯磺酰腈中的氰基可發(fā)生點擊反應，制備以氮雜環(huán)為連接臂的各種糖碳苷綴合物，進一步反應可制備含各種氨基酸或肽糖碳苷綴合物。該方法操作方便，反應迅速，產(chǎn)率高 (式 3)[3]。 在杯[4]芳烴的組裝體系中，常常含有丙氧基四氮唑為鏈接臂和由甲基核糖基、甲基半乳糖基、甲基葡萄糖基等片段組成的新型糖簇物，其骨架單元構(gòu)建是通過相應的糖基疊氮化合物與對甲苯磺酰腈的點擊反應來實現(xiàn)。所生成的 1-甲基糖基-5-對甲苯磺酰基四氮唑衍生物可進一步與環(huán)[4]杯芳烴四醇反應完成杯[4]芳烴的構(gòu)建 (式 4)[4]。 參 考 文 獻 [1] Kiyokawa, K.; Nagata, T.;Minakata, S. Angew. Chem. Int.Ed. 2016, 55, 10458. [2] Regis Leung-Toung, R.;Tam, T. F.; Zhao, Y.; et al. J. Org.Chem. 2005, 70, 6230. [3] Aldhoun, M.; Massi, A.;Dondoni, A. J. Org. Chem. 2008,73, 9565. [4] Dondoni, A.; Marra,A. Tetrahedron 2007, 63, 6339. [郝杰，巨勇*，清華大學化學系；JY]
